The invention relates to a supported non-metallocene catalyst, a preparation method and application thereof. The preparation method of the supported non-metallocene catalyst comprises the following steps: dissolving the magnesium compound in the solvent in the presence of alcohol to obtain the magnesium compound solution; drying the magnesium compound solution or adding a precipitator to the magnesium compound solution to obtain the magnesium carrier, in which the content of the alcohol is 3.0 to 5.0 wt%; The steps of treating the magnesium carrier with metallocene ligands and obtaining the modified carrier, and the steps of obtaining the supported non-metallocene catalyst by treating the modified carrier with a chemical treatment agent selected from IVB group metal compounds. The supported non-metallocene catalyst has the advantages of simple preparation method and flexible and adjustable polymerization activity.
【技术实现步骤摘要】
负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用
本专利技术涉及一种非茂金属催化剂。具体而言，本专利技术涉及一种负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其在烯烃均聚/共聚中的应用。
技术介绍
20世纪90年代中后期出现的非茂金属催化剂，又称为茂后催化剂，主催化剂的中心原子包括了几乎所有的过渡金属元素，是继Ziegler、Ziegler-Natta和茂金属催化剂之后的第四代烯烃聚合催化剂，该类催化剂在某些性能上已经达到或甚至超过茂金属催化剂。非茂金属催化剂不含有环戊二烯基团，配位原子为氧、氮、硫和磷，其特征是中心离子具有较强的亲电性，且具有顺式烷基或卤素金属中心结构，容易进行烯烃插入和σ-键转移，中心金属容易烷基化，有利于阳离子活性中心的生成；形成的配合物具有限定的几何构型，立体选择性、电负性及手性可调节性。另外，形成的金属-碳键容易极化，利于烯烃的聚合。因此，即使在较高的聚合反应温度下也能获得较高分子量的烯烃聚合物。但均相烯烃聚合催化剂在烯烃聚合反应中已被证实其具有活性持续时间短、容易粘釜、高的甲基铝氧烷用量，以及得到聚合物分子量太低或太高等不足之处，严重限制了其工业应用。专利...
【技术保护点】
1.一种负载型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：使镁化合物在醇的存在下溶解于溶剂中，获得镁化合物溶液的步骤；将所述镁化合物溶液干燥，或者向所述镁化合物溶液中加入沉淀剂，获得镁载体的步骤，其中所述镁载体中所述醇的含量为3.0‑5.0wt％，优选3.5‑4.5wt％；以非茂金属配体处理所述镁载体，获得修饰载体的步骤；和以选自IVB族金属化合物的化学处理剂处理所述修饰载体，获得所述负载型非茂金属催化剂的步骤。
【技术特征摘要】
1.一种负载型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：使镁化合物在醇的存在下溶解于溶剂中，获得镁化合物溶液的步骤；将所述镁化合物溶液干燥，或者向所述镁化合物溶液中加入沉淀剂，获得镁载体的步骤，其中所述镁载体中所述醇的含量为3.0-5.0wt％，优选3.5-4.5wt％；以非茂金属配体处理所述镁载体，获得修饰载体的步骤；和以选自IVB族金属化合物的化学处理剂处理所述修饰载体，获得所述负载型非茂金属催化剂的步骤。2.按照权利要求1所述的制备方法，还包括在采用所述化学处理剂处理所述修饰载体之前，用选自铝氧烷、烷基铝或其任意组合的助化学处理剂预处理所述修饰载体的步骤。3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镁化合物选自卤化镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、烷基卤化镁和烷基烷氧基镁中的一种或多种，优选选自卤化镁中的一种或多种，更优选氯化镁。4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自C6-12芳香烃、卤代C6-12芳香烃、酯和醚中的一种或多种，优选选自C6-12芳香烃和四氢呋喃中的一种或多种，最优选四氢呋喃，而所述醇选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇中的一种或多种，其中所述醇任选被选自卤原子或C1-6烷氧基的取代基取代，所述醇优选选自脂肪醇中的一种或多种，更优选选自乙醇和丁醇中的一种或多种。5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述非茂金属配体选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：优选选自具有如下化学结构式的化合物(A)和化合物(B)中的一种或多种：更优选选自具有如下化学结构式的化合物(A-1)至化合物(A-4)和化合物(B-1)至化合物(B-4)中的一种或多种：在以上所有的化学结构式中，q为0或1；d为0或1；A选自氧原子、硫原子、硒原子、-NR23R24、-N(O)R25R26、-PR28R29、-P(O)R30OR31、砜基、亚砜基或-Se(O)R39，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；B选自氮原子、含氮基团、含磷基团或C1-C30烃基；D选自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基团、含磷基团、C1-C30烃基、砜基或亚砜基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；E选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；F选自氮原子、含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；G选自C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基或惰性功能性基团；Y选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；Z选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；→代表单键或双键；-代表共价键或离子键；R1至R4、R6至R21各自独立地选自氢、C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基或惰性功能性基团，R22至R36、R38和R39各自独立地选自氢、C1-C30烃基或取代的C1-C30烃基，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此结合在一起成键或成环，优选形成芳香族环；所述惰性功能性基团选自卤素、含氧基团、含氮基团、含硅基团、含锗基团、含硫基团、含锡基团、C1-C10酯基和硝基；R5选自氮上孤对电子、氢、C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基、含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团；当R5为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团时，R5中的N、O、S、P和Se可以作为配位用原子；所述取代的C1-C30烃基选自带有一个或多个卤素或C1-C30烷基作为取代基的C1-C30烃基，所述非茂金属配体进一步优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：所述非茂金属配体最优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：6.按照权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述卤素选自F、Cl、Br或I；所述含氮基团选自-NR23R24、-T-NR23R24或-N(O)R25R26；所述含磷基团选自-PR28R29、-P(O)R30R31或-P(O)R32(OR33)；所述含氧基团选自羟基、-OR34和-T-OR34；所述含硫基团选自-SR35、-T-SR35、-S(O)R36或-T-SO2R37；所述含硒基团选自-SeR38、-T-SeR38、-Se(O)R39或-T-Se(O)R39；所述基团T选自C1-C30烃基或取代的C1-C30烃基；所述R37选自氢、C1-C30烃基或取代的C1-C30烃基；所述C1-C30烃基选自C1-C30烷基、C7-C30烷芳基、C7-C30芳烷基、C3-C30环状烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C30芳...
【专利技术属性】
技术研发人员：李传峰，任鸿平，汪文睿，郭峰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石化扬子石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32
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