一种湿法锌锗同时回收的方法技术

本发明专利技术属于湿法冶金技术领域，具体的提供了一种湿法锌锗同时回收的方法，对中性浸出得到的中性浸出渣进行沉锗处理，将沉锗过程得到的沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌；其中，所述沉锗处理包含如下步骤：(1)将中性浸出渣进行低酸浸出，得到低酸浸出压滤液；(2)将所述低酸浸出压滤液进行除杂，得到除杂压滤液；(3)将所述除杂压滤液进行沉锗，得到沉锗后液和锗富渣；(4)将所述沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌，将所述锗富渣进行焙烧得到锗精矿。本发明专利技术提供的方法能够同时回收得到锗和锌。

【技术实现步骤摘要】
一种湿法锌锗同时回收的方法
本专利技术属于湿法冶金
，具体涉及一种湿法锌锗同时回收的方法。
技术介绍
锌是一种重要的有色金属原材料，具有良好的压延性、耐磨性和抗腐性，能与多种金属制成物理与化学性能更加优良的金属材料，其最终消费主要集中在建筑、通信、电力、交通运输、农业、家电、汽车及军事工业等行业，在有色金属消费中仅次于铜和铝。锗是一种重要的稀散金属，主要用于电子工业、红外光学器件、光导纤维、医学、冶金、能源等领域。但是地壳中的几乎没有可以独立开采的锗矿床，因为锗具有亲铁、亲硫和亲石性，常与铜、铅、锌伴生在硫化物中，如氧化铅锌矿、铁矿和煤矿等，锗常作为伴生元素在开采主矿矿床时被随带开采出来。现代工业生产的粗锗主要是从焙烧闪锌矿、氧化铅锌矿和含锗煤烟灰或烟尘中回收锗，并将粗锗的精加工过程中产生的含锗废水或挥发锗进行提取回收。目前从湿法炼锌系统中富集回收锗的主要方法有单宁酸沉淀法、中和沉淀-单宁酸沉淀法、萃取法离子交换法等。但都是锌焙砂与电锌废液开始进行中性浸出，还没有一种利用次氧化锌及其废渣湿法生产电解锌制液系统富集回收锗工艺技术的研发。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种利用次氧化锌及其废渣湿法生产电解锌制液系统富集回收锗的方法，能够同时回收锌和锗。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：一种湿法锌锗同时回收的方法，其特征在于，对中性浸出得到的中性浸出渣进行沉锗处理，将沉锗过程得到的沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌；其中，所述沉锗处理包含如下步骤：(1)将中性浸出渣进行低酸浸出，得到低酸浸出压滤液：低酸浸出过程的液固比为(5～8):1，反应温度为90～95℃，反应时间为3～5h，终点pH值为1.5～2.5；(2)将所述低酸浸出压滤液进行除杂，得到除杂压滤液：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；(3)将所述除杂压滤液进行沉锗，得到沉锗后液和锗富渣：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；单宁酸与锗的质量比为(18～20):1；(4)将所述沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌，将所述锗富渣进行焙烧得到锗精矿：所述焙烧的温度为400～700℃，时间为1～3h。优选的，所述湿法炼锌的过程包含如下步骤：对次氧化锌进行碱洗，得到碱洗渣；将所述碱洗渣和沉锗后液进行中性浸出，得到中性浸出渣和中性浸出液；将所述中性浸出液顺次进行氧化除铁、净化、离子交换、电解和熔铸，得到锌锭。本专利技术提供了一种湿法锌锗同时回收的方法，对中性浸出得到的中性浸出渣进行沉锗处理，将沉锗过程得到的沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌；其中，所述沉锗处理包含如下步骤：(1)将中性浸出渣进行低酸浸出，得到低酸浸出压滤液：低酸浸出过程的液固比为(5～8):1，反应温度为90～95℃，反应时间为3～5h，终点pH值为1.5～2；(2)将所述低酸浸出压滤液进行除杂，得到除杂压滤液：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；单宁酸与锗的质量比为(8～12):1；(3)将所述除杂压滤液进行沉锗，得到沉锗后液和锗富渣：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；单宁酸与锗的质量比为(18～20):1；(4)将所述沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌，将所述锗富渣进行焙烧得到锗精矿：所述焙烧的温度为600～700℃，时间为1～3h。本专利技术提供的方法能够同时回收得到锗和锌。具体实施方式本专利技术提供了一种湿法锌锗同时回收的方法，对中性浸出得到的中性浸出渣进行沉锗处理，将沉锗过程得到的沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌；其中，所述沉锗处理包含如下步骤：(1)将中性浸出渣进行低酸浸出，得到低酸浸出压滤液：低酸浸出过程的液固比为(5～8):1，反应温度为90～95℃，反应时间为3～5h，终点pH值为1.5～2.5；(2)将所述低酸浸出压滤液进行除杂，得到除杂压滤液：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；(3)将所述除杂压滤液进行沉锗，得到沉锗后液和锗富渣：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；单宁酸与锗的质量比为(18～20):1；(4)将所述沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌，将所述锗富渣进行焙烧得到锗精矿：所述焙烧的温度为400～700℃，时间为1～3h。本专利技术将中性浸出渣进行低酸浸出，得到低酸浸出压滤液：低酸浸出过程的液固比优选为(5～8):1，更优选为(6～7):1；反应温度优选为90～95℃，更优选为92～93℃；反应时间优选为3～5h，更优选为4h；终点pH值优选为1.5～2.5，更优选为1.6～1.8。本专利技术在所述低酸浸出过程中添加了电解锌车间产的阳极泥，该阳极泥含锰45～55％，替代二氧化锰或金属锰，主要作用是确保电解净化液锰离子控制在4.5～5g/L，保护阳极板少受损害，以延长阳极板的使用时间；此外，该阳极泥还能够作为氧化剂，使锗更好的浸出。本专利技术将所述低酸浸出压滤液进行除杂，得到除杂压滤液：反应温度优选为70～80℃，更优选为74～76℃；反应时间优选为20～40min，更优选为25～35min。本专利技术所述除杂过程具体为：将锗含量高于20mg/L的低酸浸出压滤液(PH：1.5～2.0)泵入反应槽中，升温至70～80℃(优选为72～76℃)，在反应槽中加入1.5倍Fe3+质量的铁粉搅拌20～30min后，继续加入3倍SiO2质量的明胶搅拌20～30min，测样合格压滤，控制指标：Fe3+＜30mg/L，SiO2＜10mg/L)。本专利技术将所述除杂压滤液进行沉锗，得到沉锗后液和锗富渣：反应温度为70～80℃，更优选为74～76℃；反应时间优选为20～40min，更优选为25～35min；单宁酸与锗的质量比优选为(18～20):1，更优选为19:1，此处的锗为硫酸锗化合物，锗的质量是金属锗离子的质量。在本专利技术中，所述沉锗过程具体为：将除杂压滤液泵入沉锗反应槽中，升温至70～80℃(优选为72～76℃)，在浆化槽中加入丹宁酸搅拌10～30分钟(优选为15～25分钟)，放进反应槽中再反应20～40分钟(优选为25～35分钟)，压滤，控制后液含锗低于5mg/L。本专利技术将所述沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌，将所述锗富渣进行焙烧得到锗精矿：所述焙烧的温度优选为600～700℃，更优选为650～680℃；时间优选为1～3h，更优选为2h。在本专利技术中，所述焙烧具体为将锗富渣铲进回转电炉中，升温至400～700℃(优选为480～680℃)，先烘干，再起火，1～3小时(优选为2h)，炉膛内烟雾较小时反转炉体，出料，倒入铁盘中冷却，装袋包装。在本专利技术中，所述湿法炼锌的过程优选包含如下步骤：对次氧化锌进行碱洗，得到碱洗渣；将所述碱洗渣和沉锗后液进行中性浸出，得到中性浸出渣和中性浸出液；将所述中性浸出液顺次进行氧化除铁、净化、离子交换、电解和熔铸，得到锌锭。本专利技术对次氧化锌进行碱洗，得到碱洗渣。在本专利技术中，所述碱洗过程优选为：按占次氧化锌的重量比为0.1～2％的比例加入碳酸钠和碳酸氢铵(碳酸钠和碳酸氢钠一共0.1～2％)，常压下加热到70～80℃(优选为75～78℃)在碱洗罐(70m3/个)中搅拌反应，反应时间1～5h(优选为2～3h)，pH在本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种湿法锌锗同时回收的方法，其特征在于，对中性浸出得到的中性浸出渣进行沉锗处理，将沉锗过程得到的沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌；其中，所述沉锗处理包含如下步骤：(1)将中性浸出渣进行低酸浸出，得到低酸浸出压滤液：低酸浸出过程的液固比为(5～8):1，反应温度为90～95℃，反应时间为3～5h，终点pH值为1.5～2.5；(2)将所述低酸浸出压滤液进行除杂，得到除杂压滤液：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；(3)将所述除杂压滤液进行沉锗，得到沉锗后液和锗富渣：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；单宁酸与锗的质量比为(18～20):1；(4)将所述沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌，将所述锗富渣进行焙烧得到锗精矿：所述焙烧的温度为400～700℃，时间为1～3h。

【技术特征摘要】
1.一种湿法锌锗同时回收的方法，其特征在于，对中性浸出得到的中性浸出渣进行沉锗处理，将沉锗过程得到的沉锗后液返回中性浸出工序继续进行湿法炼锌；其中，所述沉锗处理包含如下步骤：(1)将中性浸出渣进行低酸浸出，得到低酸浸出压滤液：低酸浸出过程的液固比为(5～8):1，反应温度为90～95℃，反应时间为3～5h，终点pH值为1.5～2.5；(2)将所述低酸浸出压滤液进行除杂，得到除杂压滤液：反应温度为70～80℃，反应时间为20～40min；(3)将所述除杂压滤液进行沉锗，得到沉锗后液和锗富...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘海金，刘河群，周开金，付俊，
申请(专利权)人：湖南鑫海环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43