阳离子电沉积涂料组合物制造技术

本发明专利技术的课题在于提供防锈性优异的阳离子电沉积涂料组合物。本发明专利技术提供阳离子电沉积涂料组合物，其是含有胺改性环氧树脂(A)､固化剂(B)､第3族元素化合物(C)和阳离子或非离子树脂(D)的阳离子电沉积涂料组合物，上述胺改性环氧树脂(A)的数均分子量在1,000~5,000的范围内，上述阳离子或非离子树脂(D)的数均分子量为10,000以上。

Composition of Cationic Electrodeposition Coatings

The subject of the invention is to provide a cationic electrodeposition coating composition with excellent rust resistance. The invention provides a cationic electrodeposition coating composition, which is a cationic electrodeposition coating composition containing amine modified epoxy resin (A), curing agent (B), third group element compound (C) and cationic or non-ionic resin (D). The number average molecular weight of the amine modified epoxy resin (A) is in the range of 1,000-5,000, and the number average molecular weight of the cationic or non-ionic resin (D) is more than 10,000. \u3002

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】阳离子电沉积涂料组合物
本专利技术涉及防锈性优异的阳离子电沉积涂料组合物。
技术介绍
在金属基材等被涂物的表面形成具有各种作用的多个涂膜，在保护被涂物的同时赋予优美的外观。一般，作为赋予被涂物防腐蚀性的涂膜，广泛使用通过电沉积涂装形成的电沉积涂膜。电沉积涂装即使是对于具有复杂形状的被涂物连细小部分也可以进行涂装，可以自动且连续地进行涂装，因此作为特别是汽车车体等大型且具有复杂形状的被涂物的底涂涂装方法广泛实用化。作为这样的电沉积涂装，广泛使用采用阳离子电沉积涂料组合物的电沉积涂装。除了要求赋予被涂物防腐蚀性以外，还要求涂膜的表面状态也良好。作为提高涂膜的表面状态的方法，有在形成涂膜时提高涂膜的流平性的方法。例如，在加热等的固化时，通过热流使涂膜流平，可以提高涂膜的表面状态。另一方面，被涂物具有边缘部时，该边缘部的涂装即使是使用电沉积涂装时也是困难的。而且，由于该流平作用以及通过热流加热固化时有时涂膜由边缘部流动，因此防锈性变差。因此，具有边缘部的被涂物的涂装需要提高边缘部的防锈性的方法。作为提高边缘部的防锈性的方法，可列举例如通过抑制电沉积涂膜加热固化时的热流导致的电沉积涂膜的流动，确保边缘部的膜厚，由此提高防锈性的方法。该方法中，为了抑制加热固化时的热流导致的涂膜的流动，采取通过在电沉积涂料组合物中添加增稠剂等的方法，提高电沉积涂料组合物的粘度等的方法。但是，通过在电沉积涂料组合物中添加增稠剂，涂膜的流平性变差，边缘部以外的平坦部等的表面状态变差。因此，兼顾被涂物边缘部的防锈性的提高和涂膜表面状态的提高(涂膜平滑性的提高)通常是困难的。日本特开2010-144104号公报(专利文献1)中记载了阳离子电沉积涂料组合物，其特征在于，以(a)胺浓度1.0mol/kg以上的胺改性环氧树脂､(b)封端异氰酸酯化合物､(c)进行了阳离子交换的非晶质二氧化硅微粒为必须成分。记载了该阳离子电沉积涂料组合物可以形成对被涂物的边缘覆盖性和平滑性优异的涂膜([0001]段等)。该专利文献1中记载了通过来源于(c)成分的结构粘性行为的表达，可以提高边缘覆盖性([0029]段等)。另一方面，由于(c)成分为粒状物，因此在电沉积涂料组合物中凝集，所得到的涂膜的平滑性有可能变差。例如[0032]段等中记载了(c)成分的量如果多则平滑性变差。日本特开平5-239386号公报(专利文献2)中记载了以含有至少1种镧化合物为特征的电沉积涂料用组合物。专利文献2中记载了通过在电沉积涂料组合物中配混镧化合物可以形成防腐蚀性优异的电沉积涂膜。但是，实验表明电沉积涂料用组合物中仅含有镧化合物时因电沉积涂装条件等有时不能发挥优异的防腐蚀性能。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-144104号公报专利文献2：日本特开平5-239386号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术是解决上述问题的专利技术，其目的在于提供防锈性､特别是边缘部防锈性优异的阳离子电沉积涂料组合物。解决问题的手段为了解决上述问题，本专利技术提供下述实施方案。[1]阳离子电沉积涂料组合物，其是含有胺改性环氧树脂(A)､固化剂(B)､第3族元素化合物(C)和阳离子或非离子树脂(D)的阳离子电沉积涂料组合物，上述胺改性环氧树脂(A)的数均分子量在1,000~5,000的范围内，上述阳离子或非离子树脂(D)的数均分子量为10,000以上。[2]上述阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述阳离子或非离子树脂(D)为选自聚丙烯酰胺树脂､壳聚糖树脂和胺改性环氧树脂中的1种或1种以上。[3]上述阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述聚丙烯酰胺树脂是阳离子性聚丙烯酰胺树脂。[4]上述阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述第3族元素化合物(C)是选自氧化镧､氢氧化镧､氧化钕､氢氧化钕､氧化镧和有机酸的混合物､氢氧化镧和有机酸的混合物､氧化钕和有机酸的混合物､氢氧化钕和有机酸的混合物中的1种或1种以上。[5]上述阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述阳离子电沉积涂料组合物的析出电沉积涂膜在105℃的涂膜粘度为10Pa･s以下，和上述析出电沉积涂膜在105℃的静置粘度为200~5000Pa･s。[6]上述阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述阳离子电沉积涂料组合物在23℃的涂料粘度为10mPa･s以下。[7]上述阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述阳离子电沉积涂料组合物还含有铋化合物，上述铋化合物的平均粒径为1~500nm。[8]固化电沉积涂膜形成方法，其包括在上述阳离子电沉积涂料组合物中浸渍被涂物进行电沉积涂装，接着进行加热固化，由此在被涂物上形成膜厚25~50μm的固化电沉积涂膜的工序。[9]上述涂膜形成方法，其中，上述被涂物具有边缘部，并且对具有形成的固化电沉积涂膜的被涂物进行盐水喷雾试验时，边缘涂装部1cm2的生锈发生个数小于5个/cm2。专利技术效果通过使用本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物进行电沉积涂装，可以形成防锈性､特别是边缘部防锈性优异､且具有优异的涂膜外观的固化电沉积涂膜。具体实施方式本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物含有：胺改性环氧树脂(A)､固化剂(B)､第3族元素化合物(C)和阳离子或非离子树脂(D)。在此，上述胺改性环氧树脂(A)的数均分子量在1,000~5,000的范围内，上述阳离子或非离子树脂(D)的数均分子量为10,000以上。以下对各成分进行详述。胺改性环氧树脂(A)胺改性环氧树脂(A)是构成电沉积涂膜的涂膜形成树脂。作为胺改性环氧树脂(A)，优选将树脂骨架中的环氧乙烷环用有机胺化合物改性得到的阳离子改性环氧树脂。一般，阳离子改性环氧树脂是通过使起始原料树脂分子内的环氧乙烷环与伯胺､仲胺或叔胺和/或其酸盐等的胺类反应开环而制备的。起始原料树脂的典型例子是作为双酚A､双酚F､双酚S､苯酚酚醛清漆甲酚酚醛清漆（等多环酚化合物与表氯醇的反应产物的多酚多缩水甘油基型环氧树脂。另外，作为其它起始原料树脂的例子，可列举日本特开平5-306327号公报中记载的含有噁唑烷酮环的环氧树脂。这些环氧树脂可通过二异氰酸酯化合物､或者将二异氰酸酯化合物的异氰酸酯基用甲醇､乙醇等低级醇封端得到的双氨基甲酸酯化合物与表氯醇的反应制备。上述起始原料树脂在利用胺类进行的环氧乙烷环的开环反应前，可通过2官能性的聚酯多元醇､聚醚多元醇､双酚类､2元羧酸等进行链延长而使用。特别是双酚类可以在利用胺类进行的环氧乙烷环的开环反应时使用，进行链延长。另外，同样地，可在利用胺类进行的环氧乙烷环的开环反应前，以分子量或胺当量的调节､热流动性的改良等为目的，对一部分的环氧乙烷环加成2-乙基己醇､壬基苯酚､乙二醇单-2-乙基己基醚､乙二醇单n-丁基醚､丙二醇单-2-乙基己基醚等的单羟基化合物､辛酸等的单羧酸化合物而使用。作为可在将环氧乙烷环开环､导入氨基时使用的胺类的例子，可列举丁基胺､辛基胺､二乙基胺､二丁基胺､甲基丁基胺､单乙醇胺､二乙醇胺､N-甲基乙醇胺､三乙基胺､N,N-二甲基苄基胺､N,N-二甲基乙醇胺等伯胺､仲胺或叔胺和/或其酸盐。另外，也可以使用氨基乙基乙醇胺甲基异丁基酮亚胺等酮亚胺封端的含有伯氨基的仲胺､二亚乙基三胺二酮亚胺。为了使所有的环氧乙烷环开环，这些胺类需要相对于环氧乙烷环至少以当量进行反应。本专利技术中，胺改性环氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.阳离子电沉积涂料组合物，其是含有胺改性环氧树脂(A)､固化剂(B)､第3族元素化合物(C)和阳离子或非离子树脂(D)的阳离子电沉积涂料组合物，上述胺改性环氧树脂(A)的数均分子量在1,000~5,000的范围内，上述阳离子或非离子树脂(D)的数均分子量为10,000以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.31 JP 2016-1091571.阳离子电沉积涂料组合物，其是含有胺改性环氧树脂(A)､固化剂(B)､第3族元素化合物(C)和阳离子或非离子树脂(D)的阳离子电沉积涂料组合物，上述胺改性环氧树脂(A)的数均分子量在1,000~5,000的范围内，上述阳离子或非离子树脂(D)的数均分子量为10,000以上。2.根据权利要求1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述阳离子或非离子树脂(D)为选自聚丙烯酰胺树脂､壳聚糖树脂和胺改性环氧树脂中的1种或1种以上。3.根据权利要求2所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述聚丙烯酰胺树脂是阳离子性聚丙烯酰胺树脂。4.根据权利要求1~3中任一项所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，上述第3族元素化合物(C)是选自氧化镧､氢氧化镧､氧化钕､氢氧化钕､氧化镧和有机酸的混合物､氢氧化镧和有机酸的混合物､氧化钕和有机酸的混合物､氢氧化钕和有机酸的混合物中的1种或1...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫前治广，太田达夫，印部俊雄，
申请(专利权)人：日涂汽车涂料有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP