The invention provides a method for synthesizing Z-selective olefins by decarboxylation coupling reaction of NHP esters with terminal aromatic alkynes catalyzed by iridium. A one-pot reaction of terminal aromatic alkynes and their derivatives with NHP esters under blue light irradiation catalyzed by iridium can obtain corresponding Z-selective olefins with simple process and high cis-selectivity.
【技术实现步骤摘要】
一种通过铱催化NHP酯与末端芳基炔烃的脱羧偶联反应合成顺式烯烃的方法
本专利技术涉及一种铱催化NHP酯与末端芳基炔烃的脱羧偶联反应合成Z选择性烯烃的方法。属于合成烯烃药物中间体的合成领域。
技术介绍
烯烃是化学、材料和制药工业中最重要的有机化合物之一。虽然e-烯烃的制备已经很成熟，已开发出许多有效的烯烃化的合成方法，如Wittig反应，Peterson烯烃化，Julia烯烃化，Heck反应，烯烃转位，Negishi型有机金属试剂添加到烷基化和其他类型的反应，但z-烯烃的合成却不那么简单。合成z-烯烃最普遍的方法是wittig反应，但它是非催化的，反应会产生化学计量数的氧化膦废料。近年来，z-选择性烯烃合成的交叉偶联、烷烃的半氢化和烯烃转位等催化方法的研究取得了重大进展。此外，催化碳纳米管和碳锌化烷烃与格式试剂和有机臭氧剂，已发展允许立体选择性合成多取代烯烃并且现成可用。烯烃是最重要的有机化合物之一。最近，有些课题组揭示了是从炔烃生成烯烃的有效策略例如末端炔烃与烷基亲电试剂的氢烷基化反应。2015年，Lalic等人报道了首次通过铜催化剂催化下烷基三氟磺酸酯与炔烃发生...
【技术保护点】
1.一种通过铱催化NHP酯与末端芳基炔烃的脱羧偶联反应合成顺式烯烃的方法，其特征在于，将具有式1结构式的末端芳基炔烃、具有式2结构式的NHP酯和碱在铱催化剂和光照射下进行脱羧偶联反应，得到具有式3结构的顺式烯烃产物；
【技术特征摘要】
1.一种通过铱催化NHP酯与末端芳基炔烃的脱羧偶联反应合成顺式烯烃的方法，其特征在于，将具有式1结构式的末端芳基炔烃、具有式2结构式的NHP酯和碱在铱催化剂和光照射下进行脱羧偶联反应，得到具有式3结构的顺式烯烃产物；所述的Ar为芳香基团；所述的R1～R4独自为H或吸电子基团；所述的R5为烷基、环烷基或者杂环烷基；所述的烷基、环烷基以及杂环烷基允许含有取代基；所述的取代基优选为苯基、炔基、R6NH-、醚基中的至少一种；杂环烷基的杂原子为O、S或者R7N；所述的R6、R7为氨基保护基团。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的Ar为苯基、五元或者六元的杂环芳基；或者由所述的苯基、杂环芳基中的两个或者多个芳香环并合形成的稠环芳香基团；所述的杂环芳基的杂原子优选为O、S或N；优选地，所述的苯基、杂环芳基、稠环芳香基团的芳香环上还允许带有C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、酯基、卤素、三氟甲基、氰基、C1～C4的烷基硫基、烯丙氧基中的一种或者多种取代基。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的末端芳基炔烃具有式1-A、式1-B、式1-C或式1-D结构式：其中，R8为氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、氟、溴、氯、三氟甲基或氰基；R9为氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、甲硫基、三氟甲基、苄氧基、烯丙氧基、氟、溴、氯或氰基；R10为氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、三氟甲基、氟原子、溴原子、氯原子、氰基、叔丁基、甲酸甲酯基；R11～R14为氢原子、溴原子或氯原子。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，R5的结构式例如为：其中，R5’、R5”、R5”’分别为H、烷基，或者R5′、R5”、R5”...
【专利技术属性】
技术研发人员：唐真宇，代国丽，赖淑珍，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43
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