一种环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法，以环烷烃类化合物为原料，在含氧气氛下经催化体系作用一步氧化制备内酯类化合物；所述催化体系包括催化剂与助剂；催化剂选自如下式(Ⅰ)、(II)、(III)或(IV)所示的环状有机氮氧自由基前体；式中，R1、R2、R3独立地选自氢原子、烷基、环烷基、芳香基、杂环、羟基、硝基或卤素，或者R1、R2、R3至少两个成环；助剂选自醛类化合物；本发明专利技术公开的制备方法，将环烷烃类化合物一步法制备相应内酯的方法，条件温和、安全性高且无金属催化氧化，目标产物内酯类化合物的选择性高。

【技术实现步骤摘要】
一种环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法
本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及一种环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法。
技术介绍
内酯类化合物是指以取代或者非取代环酮类化合物为底物氧化生成的相应的化合物，其中，尤以ε-己内酯(ε-CL)的应用最为广泛。ε-CL是一种重要的有机中间体和高分子聚合单体，在工业生产中广泛应用于精细化工、石油化工、有机合成及制药等领域。ε-CL是一种无毒的新型聚酯单体，其聚合产物为生物可降解聚己内酯(PCL)。己内酯与各种单体共聚或PCL与其他树脂共混可提高材料的光泽度、透明性、生物分解性和防黏性等，在高分子材料的合成和改性方面具有不可替代的作用，特别是在环保和医用材料方面的应用。合成ε-CL的方法包括环己酮氧化法、1,6-己二醇液相催化脱氢法和6-羟基己酸分子内缩合法等。综合考虑原料、装置和反应条件等因素，环己酮氧化法是最行之有效的方法，也是目前工业生产己内酯的方法。其中，主要合成方法为环己酮Baeyer-Villiger氧化法。目前，工业上用过氧酸或H2O2为氧源生产己内酯的工艺存在爆炸的隐患、产品稳定性差和副产物多等问题。此外，目前工业上生产本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法，其特征在于，以环烷烃类化合物为原料，在含氧气氛下经催化体系作用一步氧化制备内酯类化合物；所述催化体系包括催化剂与助剂；所述催化剂选自如下式(I)、(II)、(III)或(IV)所示的环状有机氮氧自由基前体；

【技术特征摘要】
1.一种环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法，其特征在于，以环烷烃类化合物为原料，在含氧气氛下经催化体系作用一步氧化制备内酯类化合物；所述催化体系包括催化剂与助剂；所述催化剂选自如下式(I)、(II)、(III)或(IV)所示的环状有机氮氧自由基前体；式中，R1、R2、R3独立地选自氢原子、烷基、环烷基、芳香基、杂环、羟基、硝基或卤素，或者R1、R2、R3至少两个成环；所述助剂选自醛类化合物。2.根据权利要求1所述的环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法，其特征在于，所述催化剂选自下式(a)～(i)中的至少一种；3.根据权利要求1所述的环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法，其特征在于，所述环烷烃类化合物选自环戊烷类化合物、环己烷类化合物、环庚烷类化合物、环辛烷类化合物、金刚烷中的至少一种；所述环戊烷类化合物上有0～5个取代基，所述环己烷类化合物上有0～6个取代基，所述环庚烷类化合物上有0～7个取代基，所述环辛烷类化合物上有0～8个取代基；所述环烷烃类化合物上的取代基独立地选自氢原子或烷基，或者至少两个取代基成环。4.根据权利要求1所述的环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法，其特征在于，所述醛类化合物的结构通式为R'CHO，R'选自氢原子、烷基或芳香基。5.根据权利要求1所述的环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法，其特征在于，所述环烷烃类化合物、催化剂与助剂的投料摩尔比为1:0.05～0.2:0.5～4；所述一步氧化的反应温度为30～50℃，反应压力为0.1～0.6MPa。6.根据权利要求1～5任一所述的环烷烃类化合物氧化制备内酯类化合物的方法，其特征在于，将环烷烃类化合物、催化剂、助剂与有机...

【专利技术属性】
技术研发人员：李浩然，汪玲瑶，袁浩然，梁程，李景波，王钰，
申请(专利权)人：浙江大学，浙江新和成股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33