感光性树脂组合物、黄光浆料及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种感光性树脂组合物，包括由多种单体单元构成的高分子聚合物，其中，形成所述高分子聚合物中单体单元的单体包括：光聚合引发剂、亲水单体和疏水单体，所述单体均为含烯属双键的化合物；利用发明专利技术提供的感光性树脂组合物制备得到的黄光浆料，能与贵金属粉匹配良好，不容易分层和析出，能够自引发自交联固化，可以用于制备导电性优良，分辨率高、附着力好且的基板线路；此外，本发明专利技术还分别提供感光性树脂组合物的制备方法、黄光浆料及其制备方法。

【技术实现步骤摘要】
感光性树脂组合物、黄光浆料及其制备方法
本专利技术涉及感光性树脂组合物，属于电子材料领域。
技术介绍
随着技术的创新，电子产品功能日趋完善，“轻”“薄”“小”已成为电子产品的发展趋势。硬件小型化、轻量化、集成化是一个系统工程，电路中芯片、无源组件和电路基板三个部份必须同时缩小。其中芯片工艺借助黄光制程，遵循摩尔定率，从2003年的90nm细化到现今的14nm以下，今年一线厂商，如IBM，已经开始攻关5nm制程。但单靠芯片本身性能提升、尺寸缩小并不能完成“轻”“薄”“小”这一系统工程，因为无源组件(电阻、电容、电感、天线、滤波器、开关和传感器)占据90％的体积；直接印刷工艺的导线线宽限制，使现有的低温共烧陶瓷(LTCC)工艺的SMT贴片类组件已无法再小型化。另外，规模量产型电路PCB基板的线宽从十年前3mil(约75μm)，发展到今天还是3mil左右，几乎没有进步。因此，电子系统小型化、轻量化、集成化的瓶颈，是如何在更小的空间内布置更高密度的基板线路及组件内部线路。最有效的解决办法，就是改善黄光制程浆料的性能，将基板线路及组件内部线路尺寸进一步细化。黄光浆料主要由贵金属粉体填料和感光性树脂组合物组成。导电性能依靠贵金属粉体填料实现，但贵金属粉不具有感光特性，因此线路的线型、线径、分辨率和附着力等就完全依赖于感光性树脂组合物，并且由于感光性树脂组合物所占比例一般不高，通常10％～35％质量分数，因此，对感光性树脂组合物的性能要求非常高。改善黄光浆料的性能，重点在于改善感光性树脂组合物的性能，目前市面所售的感光性树脂组合物，往往使用全有机体系，对无机金属粉体的适应性不良，在高无机金属粉体填料比的情况下，相互混合后无法形成均相材料，而产生分层、析出等不良现象，较细的纳米级金属粉甚至因无法良好分散而发生团聚。部分感光树脂对金属粉末的包覆性太强，导致固化后金属粉体间无法发生紧密接触，不能形成导电网络而不导电。少部分能匹配的感光性树脂组合物，也会因为占比含量较低，无法体现黄光材料的高分辨率特性，在曝光显影后出现线路粗化、边缘模糊不齐，甚至在小线距情况下大范围的短路等。以及由于线路板材质和表面能的影响，感光性树脂组合物固化后，无法达到预定的结合强度，显影后大面积脱落，或者附着力不足，不能通过产品耐用性测试。
技术实现思路
为了解决以上问题，本专利技术提供一种能与无机贵金属粉体匹配良好、分散均匀、分辨率高、且能实现自引发自交联的感光性树脂组合物、黄光浆料及其制备方法。为了实现本专利技术的目的，本专利技术第一方面提供一种感光性树脂组合物，该感光性树脂组合物包括由多种单体单元构成的高分子聚合物，其中，形成所述高分子聚合物中单体单元的单体包括：光聚合引发剂、亲水单体和疏水单体，所述单体均为含烯属双键的化合物。可选地，所述高分子聚合物的重均分子量为15000～25000，优选地为18000～22000。可选地，所述高分子聚合物的玻璃转化温度Tg为120～220℃，优选地为150～180℃。可选地，所述光聚合引发剂在参与形成的高分子聚合物中所占的重量百分比为5％～40％；优选地为15％-35％。可选地，所述亲水单体在参与形成的高分子聚合物中所占的重量百分比为40％～85％；优选地为50％～70％。可选地，所述疏水单体在参与形成的高分子聚合物中所占的重量百分比为3％～45％；优选10％～25％。可选地，所述光聚合引发剂为可聚合的裂解型引发剂，选自：丙烯酸-1,1-二甲基-2-氧代-2-苯基乙基酯(CAS号为103658-85-1)、2-甲基丙烯酸-1’,1’-二甲基-2’-氧代-2’-苯基乙基酯(CAS号为135899-40-0)、丙烯酸-1,1-二甲基-2-[4-异丙基苯基]-2-氧代乙基酯(CAS号为135899-38-6)、丙烯酸-4-(2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基)苯酯(CAS号为110430-11-0)、2-甲基丙烯酸-4-(2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基)苯酯(CAS号为133160-09-5)和[1-羟基-2-(2-烯丙-1-基)环己基](苯基)甲酮(CAS号为99937-16-3)中的一种或多种。可选地，所述亲水单体具有羟基和/或羧基基团；进一步地，所述亲水单体选自：聚乙二醇甲基丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或多种，优选1～2种；可选地，所述疏水单体为不含水溶性基团的芳基烯烃和/或α,β-不饱和酯。进一步地，所述疏水单体选自：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十三烷酯、丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯中的一种或多种，优选1～2种。可选地，所述感光性树脂组合物还包括反应溶剂。进一步地，所述反应溶剂为沸点位于100～250℃的有机溶剂。更进一步地，所述有机溶剂可以是含多元醇的醚类溶剂或含多元醇的酯类溶剂或其任意比例混合。具体优选地，所述反应溶剂选自乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、二缩三乙二醇单甲醚、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种的混合，优选一种和二种的混合。为了实现本专利技术的目的，本专利技术第二方面提供一种前面所述感光性树脂组合物的制备方法，包括：步骤A1.使单体、热引发剂充分混合得到均相混合物；步骤A2.将步骤1得到的均相混合物滴入预热至80℃～90℃的反应溶剂中，并维持温度下搅拌反应，从而制备得到感光性树脂组合物；其中，所述制备方法在黄光以及惰性气保护下进行，所述单体包括：光聚合引发剂、亲水单体和疏水单体。可选地，所述使单体、热引发剂充分混合是指使光聚合引发剂、亲水单体、疏水单体、热引发剂通过超声波溶解混合。可选地，所述搅拌反应的转速为100～200RPM(转/分)。可选地，所述单体占反应总投料量的重量百分比为12％～38％；所述热引发剂占反应总投料量的重量百分比为0.2～3％；所述反应溶剂占反应总投料量的重量百分比为60-80％。可选地，所述光聚合引发剂占单体总投料量的重量百分比为5％～40％；优选15％-35％。可选地，所述亲水单体占单体总投料量的重量百分比为40～85％；优选50％～70％。可选地，所述疏水单体占单体总投料量的重量百分比为3～45％；优选10％～25％。可选地，所述光聚合引发剂为选自：丙烯酸-1,1-二甲基-2-氧代-2-苯基乙基酯(CAS号为103658-85-1)、2-甲基丙烯酸-1’,1’-二甲基-2’-氧代-2’-苯基乙基酯(CAS号为135899-40-0)、丙烯酸-1,1-二甲基-2-[4-异丙基苯基]-2-氧代乙基酯(CAS号为1358本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，包括由多种单体单元构成的高分子聚合物，其中，形成所述高分子聚合物中单体单元的单体包括：光聚合引发剂、亲水单体和疏水单体，所述单体均为含烯属双键的化合物。

【技术特征摘要】
1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，包括由多种单体单元构成的高分子聚合物，其中，形成所述高分子聚合物中单体单元的单体包括：光聚合引发剂、亲水单体和疏水单体，所述单体均为含烯属双键的化合物。2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述高分子聚合物的重均分子量为15000～25000。3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述高分子聚合物的玻璃转化温度Tg为120～220℃。4.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述光聚合引发剂在参与形成的高分子聚合物中所占的重量百分比为5％～40％；所述亲水单体在参与形成的高分子聚合物中所占的重量百分比为40～85％；所述疏水单体在参与形成的高分子聚合物中所占的重量百分比为3～45％。5.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，还包括反应溶剂，所述反应溶剂为沸点位于100～250℃的有机溶剂。6.一种感光性树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括：步骤A1.使单体、热引发剂充分混合得到均相混合物；步骤A2.将步骤1得到的均相混合物滴入预热至80℃～90℃的反应溶剂中，并维持80℃～90℃下搅拌反应，从而制备得到感光性树脂组合物；其中，所述单体包括：光聚合引发剂、亲水单体和疏水单体，所述单体均为...

【专利技术属性】
技术研发人员：余勇，其他发明人请求不公开姓名，
申请(专利权)人：乾宇电子材料深圳有限公司，余勇，乾业科技深圳有限公司，乾业科技发展东莞有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44