一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管及制备方法技术

本发明专利技术属于汽车材料的技术领域，提供了一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管及制备方法。该方法通过制备石墨烯微片与氧化锌晶须互相穿插的三维海绵填料对三元乙丙橡胶进行耐热改性，然后通过溴化钾溶液与硫酸溶液对三元乙丙橡胶进行耐油改性，挤出成型为胶管后，通过等离子体聚合改性在内外表面形成亲水沉积层，进一步提高耐油性能。与传统方法相比，本发明专利技术制备的三元乙丙橡胶，耐高温能力和耐油能力都得到明显提高，适合用作汽车胶管。

A kind of EPDM automobile rubber hose with high temperature and oil resistance and its preparation method

The invention belongs to the technical field of automobile materials, and provides an ethylene propylene diene rubber automobile hose with high temperature and oil resistance and a preparation method thereof. Ethylene-propylene-diene rubber (EPR) was heat-resistant modified by preparing three-dimensional sponge fillers interpenetrating graphene microsheets and zinc oxide whiskers, then oil-resistant EPR was modified by potassium bromide solution and sulfuric acid solution. After extrusion into rubber tubes, hydrophilic deposition layer was formed on the inner and outer surfaces by plasma polymerization modification, which further improved oil-resistant performance. Compared with the traditional method, the EPDM rubber prepared by the invention has remarkable improvement in high temperature resistance and oil resistance, and is suitable for use as an automobile rubber hose.

【技术实现步骤摘要】
一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管及制备方法
本专利技术属于汽车材料的
，提供了一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管及制备方法。
技术介绍
近年来，汽车工业正在加快汽车更新换代的步伐，特别在节能、环保与安全和乘坐舒适性方面，汽车制造业的迅速壮大极大地促进了国民经济的发展、兴旺与繁荣。我国汽车工业的迅猛发展为汽车胶管工业带来了前所未有的发展机遇和挑战。在汽车中，胶管用于输油、输气、输制冷剂、输水和传递动力等。汽车上使用的胶管包括：燃油胶管、空调胶管、制动胶管、散热器胶管管等。汽车胶管的结构和材料根据其用途、性能、功能、所用介质以及环境温度的不同而各异。橡胶材料的选用对胶管性能起决定性作用，汽车用胶管与多种介质接触，使用条件严酷，技术要求苛刻，是品种多、使用材料广的复合结构橡胶制品。目前，汽车用胶管品种及其材料较多，其中，三元乙丙橡胶作为一种弹性好、耐磨、耐热、耐气候、耐臭氧、耐淡水和海水性能非常好的橡胶，在汽车用橡胶制品中得到了广泛的应用，如用于门窗密封条、液压制动软管和密封圈、空调通风管道、发动机冷却系统和空调制冷系统中的密封件、输送冷却液的软管。目前，对于汽车胶管用三元乙丙橡胶性能提升的研究，主要集中在耐高温性能、耐油性等方面。中国专利技术专利申请号201510505191.1公开了一种汽车胶管用改性橡胶材料及其制备方法，主要由以下重量份比例的组分所制成：三元乙丙橡胶40份、马来酸酐10~20份、氯化聚乙烯橡胶40~60份、偶联剂2~8份、全氟醚橡胶20~40份、氧化锌1~9份、硬脂酸2~6份、炭黑15~35份、硫磺2~6份、丁基化羟基甲苯0.2~0.8份、甲基丙烯酸锌0.3~0.7份、丙酮30~40份。与现有技术相比，该专利技术所得汽车胶管用改性橡胶材料及其制备方法，工艺简单，成本低，具有现有技术中橡胶材料的优势，能够提升橡胶材料的耐高温性能和耐油性能，但耐高温性能和耐油性仍然不理想。中国专利技术专利申请号201110422747.2公开了一种用于氢能源动力汽车胶管系统的三元乙丙橡胶，包括以下组份，其组份比例按重量份数计：50~80份三元乙丙橡胶、10~25份甲基乙烯基硅橡胶、10~25份氯磺化聚乙烯橡胶、5~15份增容剂、2~8份氧化锌、1~7份硬脂酸、1~5份防老剂RD、1~5份防老剂MB、40~90份快压出炭黑N550、10~30份白炭黑、10~40份石蜡基油、1~8份交联剂DCP、1~8份助交联剂TAIC、1~8份助交联剂PDM。该专利技术所述的三元乙丙橡胶达到了产品性能的需要，同时极好的改善了三元乙丙橡胶胶管的气密性、压缩永久变形和阻燃性，并提高其原有的耐高温、耐腐蚀、耐疲劳性，但耐高温性依然无法满足进一步使用要求，并且耐油性能较差。综上所述，现有技术中用于汽车胶管材料的橡胶中，包括三元乙丙橡胶，因其自身结构受限，在使用中存在耐高温性能差，耐油性差等缺陷，导致汽车胶管耐久性差，使用寿命短，制约了橡胶材料在汽车胶管领域的发展应用，因此开发一种耐高温和耐油性好的橡胶汽车胶管，有着重要的意义。
技术实现思路
可见，现有技术的橡胶汽车胶管普遍存在耐高温性差、耐油性差等缺点。针对这种情况，我们提出一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管及制备方法，可显著提升橡胶汽车胶管的耐高温性和耐油性，提高了汽车胶管的耐久性和使用寿命。为实现上述目的，本专利技术涉及的具体技术方案如下：一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管的制备方法，所述三元乙丙橡胶汽车胶管制备的具体步骤如下：（1）将氧化锌晶须加入石墨烯水凝胶中，搅拌分散均匀，然后进行冷冻干燥，将得到的气凝胶碾压粉碎，制得石墨烯微片与氧化锌晶须互相穿插的三维海绵填料；（2）将质量浓度为10%的溴化钾溶液与质量浓度为40%的硫酸溶液制成混合溶液，将三元乙丙橡胶置于混合溶液中浸泡5~10h，然后转移至开炼机中塑化2~5min，然后加入步骤（1）制得的三维海绵填料、促进剂、交联剂、防老剂、防焦剂、增溶剂、二甲苯，混炼均匀后出料，制得复合胶料；（3）将步骤（2）制得的复合胶料通过挤出机挤出，冷却成型，制得胶管；（4）将步骤（3）制得的胶管置于乙炔/二氧化碳/氢气的混合气体中，采用等离子体处理胶管的内外表面，在表面聚合形成亲水沉积层，制得耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管。优选的，步骤（1）所述三维海绵填料中，石墨烯微片40~60重量份、氧化锌晶须40~60重量份。优选的，步骤（2）所述各原料的重量份为，溴化钾溶液15~20重量份、硫酸溶液25~52重量份、三元乙丙橡胶20~30重量份、三维海绵填料5~10重量份、促进剂0.5~1重量份、交联剂1~2重量份、防老剂0.5~1重量份、防焦剂0.5~1重量份、增溶剂2.5~5重量份、二甲苯3~5重量份。优选的，步骤（2）所述促进剂为2-巯基苯并噻唑、N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、二正丁基二硫代氨基甲酸锌中的至少一种。优选的，步骤（2）所述交联剂为氧化镁、氧化锌、氧化铅中的至少一种。优选的，步骤（2）所述防老剂为N-苯基-β-萘胺、2-巯基苯并咪唑、N,N'-二(β-萘基)对苯二胺、N-(1,3-二甲基)丁基-N'-苯基对苯二胺中的至少一种。优选的，步骤（2）所述防焦剂为N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、N-亚硝基二苯胺中的至少一种。优选的，步骤（2）所述增溶剂为聚氧乙烯蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚甘油脂肪酸酯中的至少一种。优选的，步骤（4）所述混合气体中，乙炔20~30体积份、二氧化碳40~60体积份、氢气20~30体积份。本专利技术还提供了一种上述制备方法制备得到的耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管。所述三元乙丙橡胶汽车胶管是通过制备石墨烯微片与氧化锌晶须互相穿插的三维海绵填料对三元乙丙橡胶进行耐热改性，然后通过溴化钾溶液与硫酸溶液对三元乙丙橡胶进行耐油改性，挤出成型为胶管后，通过等离子体聚合改性在内外表面形成亲水沉积层而制得。本专利技术提供了一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管及制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：1.本专利技术制备的三元乙丙橡胶汽车胶管，将石墨烯微片与氧化锌晶须制成互相穿插的三维海绵填料，该填料具有多孔结构，可增大橡胶与填料的接触面积，增强散热能力，同时填料能阻碍橡胶分子链的热运动，使橡胶的结晶温度向高温方向移动，提高了三元乙丙橡胶的耐高温能力。2.本专利技术制备的三元乙丙橡胶汽车胶管，采用溴化钾溶液与硫酸溶液对橡胶进行改性，其中，通过硫酸的磺化处理在橡胶的碳原子上接上-SO3H基团，使橡胶的惰性表面变成极性表面，而溴化物可与橡胶发生聚合物的环化反应生成极性基团，二者可协同提高三元乙丙橡胶的耐油性能。3.本专利技术制备的三元乙丙橡胶汽车胶管，通过在乙炔/二氧化碳/氢气的混合气体中进行等离子体聚合改性，在胶管表面形成主要由含氧基团（如羧基、羟基）组成的沉积层，赋予表面亲水性，进一步提高了三元乙丙橡胶胶管的耐油性能。具体实施方式以下通过具体实施方式对本专利技术作进一步的详细说明，但不应将此理解为本专利技术的范围仅限于以下的实例。在不脱离本专利技术上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本专利技术的范围内。实施例1（1）将氧化锌晶须加入石墨烯水凝胶本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管的制备方法，其特征在于，所述三元乙丙橡胶汽车胶管制备的具体步骤如下：（1）将氧化锌晶须加入石墨烯水凝胶中，搅拌分散均匀，然后进行冷冻干燥，将得到的气凝胶碾压粉碎，制得石墨烯微片与氧化锌晶须互相穿插的三维海绵填料；（2）将质量浓度为10%的溴化钾溶液与质量浓度为40%的硫酸溶液制成混合溶液，将三元乙丙橡胶置于混合溶液中浸泡5~10h，然后转移至开炼机中塑化2~5min，然后加入步骤（1）制得的三维海绵填料、促进剂、交联剂、防老剂、防焦剂、增溶剂、二甲苯，混炼均匀后出料，制得复合胶料；（3）将步骤（2）制得的复合胶料通过挤出机挤出，冷却成型，制得胶管；（4）将步骤（3）制得的胶管置于乙炔/二氧化碳/氢气的混合气体中，采用等离子体处理胶管的内外表面，在表面聚合形成亲水沉积层，制得耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管。

【技术特征摘要】
1.一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管的制备方法，其特征在于，所述三元乙丙橡胶汽车胶管制备的具体步骤如下：（1）将氧化锌晶须加入石墨烯水凝胶中，搅拌分散均匀，然后进行冷冻干燥，将得到的气凝胶碾压粉碎，制得石墨烯微片与氧化锌晶须互相穿插的三维海绵填料；（2）将质量浓度为10%的溴化钾溶液与质量浓度为40%的硫酸溶液制成混合溶液，将三元乙丙橡胶置于混合溶液中浸泡5~10h，然后转移至开炼机中塑化2~5min，然后加入步骤（1）制得的三维海绵填料、促进剂、交联剂、防老剂、防焦剂、增溶剂、二甲苯，混炼均匀后出料，制得复合胶料；（3）将步骤（2）制得的复合胶料通过挤出机挤出，冷却成型，制得胶管；（4）将步骤（3）制得的胶管置于乙炔/二氧化碳/氢气的混合气体中，采用等离子体处理胶管的内外表面，在表面聚合形成亲水沉积层，制得耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管。2.根据权利要求1所述一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述三维海绵填料中，石墨烯微片40~60重量份、氧化锌晶须40~60重量份。3.根据权利要求1所述一种耐高温、耐油的三元乙丙橡胶汽车胶管的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述各原料的重量份为，溴化钾溶液15~20重量份、硫酸溶液25~52重量份、三元乙丙橡胶20~30重量份、三维海绵填料5~10重量份、促进剂0.5~1重量份、交联剂1~2重量份、防老剂0.5~1重量份、防焦剂0.5~1重量份、增...

【专利技术属性】
技术研发人员：蔡杰，
申请(专利权)人：成都市水泷头化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51