The invention relates to the technical field of pesticide intermediates synthesis, and specifically discloses a catalytic synthesis process for key intermediates of methamidoavermectin. The process selects a specific catalyst for esterification, namely triethylenediamine or tetramethylenediamine, and determines a method for 5-hydroxyl esterification under mild conditions. The method has high selectivity for 5-hydroxyl group. After esterification, the oxidation of hydroxyl group 4 can be carried out without any treatment. After the reaction, the acid binding agent can be recovered to reduce environmental pollution and production cost.
【技术实现步骤摘要】
一种甲氨基阿维菌素关键中间体的催化合成工艺
本专利技术涉及农药中间体合成
，具体涉及一种甲氨基阿维菌素关键中间体的催化合成工艺。
技术介绍
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐作为成熟的杀虫剂，年产量大、使用广泛。专利US5362863以及US005288710报道了甲胺基阿维菌素的合成方法，其是以阿维菌素为原料，分别在5位和4”位羟基进行酯化反应和氧化反应制得中间体，再由中间体进一步制备甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。而阿维菌素5位与4”位羟基均有较高活性，因此需提高反应的选择性。传统生产方法采用在低温(-30～-20℃)条件下，以四甲基乙二胺为缚酸剂，选择性的与5位羟基进行酯化反应，然后再将4”位羟基氧化为羰基，该反应结束后加水终止反应，缚酸剂四甲基乙二胺水溶性极好，随水排走，导致废水中氨氮含量极高，过高的COD和氨氮为废水处理系统带来很大压力。因此传统的以四甲基乙二胺为缚酸剂的生产工艺面临着严峻挑战。现有技术中还有采用三乙胺、三丁胺等为缚酸剂，本专利技术人发现在三乙胺、三丁胺等为缚酸剂时，无论调整反应温度或者投料比，该反应均无法进行完全，且5位与4”位羟基选择性较差。专利技...
【技术保护点】
1.一种甲氨基阿维菌素关键中间体的催化合成工艺，其特征在于：在缚酸剂和催化剂作用下，原料阿维菌素(Ⅱ)与羟基保护试剂在惰性溶剂中反应生成所述甲氨基阿维菌素关键中间体(Ⅰ)；
【技术特征摘要】
1.一种甲氨基阿维菌素关键中间体的催化合成工艺，其特征在于：在缚酸剂和催化剂作用下，原料阿维菌素(Ⅱ)与羟基保护试剂在惰性溶剂中反应生成所述甲氨基阿维菌素关键中间体(Ⅰ)；R1为甲基或乙基；A-B为CH＝CH或CH2-CH(OH)；R2-X为羟基保护试剂，其中X为卤素；其中所述催化剂为三乙烯二胺和四甲基乙撑二胺中的任意一种或两种的任意比例的混合物。2.如权利要求1所述的甲氨基阿维菌素关键中间体的催化合成工艺，其特征在于：所述催化剂的用量为原料阿维菌素(Ⅱ)摩尔数的0.1～20％。3.如权利要求1所述的甲氨基阿维菌素关键中间体的催化合成工艺，其特征在于：所述缚酸剂为三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙胺和丙基二异丙胺中的任意一种或两种以上的任意比例的混合物，。4.如权利要求3所述的甲氨基阿维菌素关键中间体的催化合成工艺，其特征在于：所述缚酸剂的用量为原料阿维菌素(Ⅱ)摩尔数的0.8～3.0倍。5.如权利要求1所述的甲氨基阿维菌素关键中间体的催化合成工艺，其特征在于：所述羟基保护试剂R2-X为氯甲酸烯丙酯、三甲基氯硅烷或叔丁基二甲基硅基。所述羟基保护试剂的加入量为原料阿维...
【专利技术属性】
技术研发人员：王博，田学芳，贾成国，
申请(专利权)人：河北威远生物化工有限公司，
类型：发明
国别省市：河北,13
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