不对称4H-吡喃衍生物及其制备方法与用途技术

本发明专利技术涉及不对称4H‑吡喃衍生物及其制备方法与用途。不对称4H‑吡喃衍生物，包括6a、6b、6c三种结构。不对称4H‑吡喃衍生物的制备方法，包括(1)合成2‑甲基‑6‑苯基‑4H‑吡喃‑4‑酮；(2)在52～100摩尔份的乙酸酐中加入1摩尔份2‑甲基‑6‑苯基‑4H‑吡喃‑4‑酮与1.2～2.4摩尔份的1,3‑茚满二酮，通过加成‑消除反应得到不对称4H‑吡喃衍生物中间体；(3)将1摩尔份不对称4H‑吡喃衍生物中间体与1.5～3摩尔份含有不同取代基的苯甲醛发生加成‑消除反应，即得到不对称4H‑吡喃衍生物6a、6b和6c。通过上述方法制得的不对称4H‑吡喃衍生物6b或6c用于压力传感器和防伪商标。

Asymmetric 4H-pyran derivatives and their preparation methods and Applications

The present invention relates to asymmetric 4H pyran derivatives, their preparation methods and applications. Asymmetric 4H pyran derivatives, including 6a, 6b, 6C three structures. The preparation methods of asymmetric 4H pyran derivatives include: (1) synthesis of 2 methyl 6 phenyl 4H pyran 4 ketone; (2) addition of 1 mole of 2 methyl 6 phenyl phenyl 4H pyran 4 ketone molar of 1,3 diketone with 1.2-2.2-2.2-2.2-2.4 molmolar molar mol molar of 1,3 2-2-2.4 molar of 1,3 Elimination of the reaction yields an asymmetric 4H pyran derivative intermediate; (3) 1 mole Asymmetric 4H pyran derivative intermediates react with benzaldehyde containing different substituents in 1.5-3 mole fractions to produce 6a, 6B and 6C asymmetric 4H pyran derivatives. The asymmetric 4H pyran derivatives 6B or 6C prepared by the above method are used for pressure sensors and anti-counterfeiting trademarks.

【技术实现步骤摘要】
不对称4H-吡喃衍生物及其制备方法与用途
本专利技术属于有机合成与应用领域，具体涉及不对称4H-吡喃衍生物及其制备方法与用途。
技术介绍
压致荧光变色材料是在一类在受到外力刺激，如：粉碎、研磨、挤压等条件下会发生明显固态荧光颜色变化的固体“智能”材料。由于此类材料在压力检测荧光传感器、安全油墨、信息储存器以及可重写光学媒介等方面有潜在的应用前景而受到科技界和产业界的广泛关注。(参考文献：AdvancedMaterials,2012,24，3350；NatureMaterials,2005,4,546)。一般而言，在聚集状态下能发射固态荧光的有机化合物是开发压致荧光变色材料的良好备用物。但传统的荧光分子多为具有大π共轭体系的刚性平面分子，在聚集状态下，刚性平面结构使其容易发生分子间的π-π堆积效应而导致其在固态不发光，大大限制了其在固态形式下作为压致荧光变色材料。近年来，具有扭曲构象分子结构的有机化合物被发现能克服分子间的π-π堆积效应，在聚集状态发射强烈荧光。并且这类有机化合物由于扭曲的分子构象在聚集态往往呈现出较为松散的堆积方式，容易受到外力的影响，发生形貌的改变而导致固态荧光颜色本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.不对称4H‑吡喃衍生物，其特征在于，该不对称4H‑吡喃衍生物包括6a、6b、6c三种结构，其结构式如下：

【技术特征摘要】
1.不对称4H-吡喃衍生物，其特征在于，该不对称4H-吡喃衍生物包括6a、6b、6c三种结构，其结构式如下：2.不对称4H-吡喃衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)合成2-甲基-6-苯基-4H-吡喃-4-酮(11)将1摩尔份如(1)式所示的2,2,6-三甲基-4H-1,3-二噁英-4-酮、4～6摩尔份如(2)式所示的1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯和16～32摩尔份反应溶剂加入到反应器中形成混合溶液，将混合溶液在70～110℃下反应8～12小时得到反应液，然后进入步骤(12)；(12)将步骤(11)中得到的反应液冷却至室温，然后通过减压蒸馏的方法去除反应液中的反应溶剂得到残留物，然后进入步骤(13)；(13)向步骤(12)的残留物中加入50～100摩尔份的无水甲醇和2～4摩尔份的氟化氢钾得到混合液，并将混合液在室温下反应2～4小时，然后再经减压抽滤除去氟化氢钾得到反应液；(14)对步骤(13)得到的反应液进行后处理即得到如(3)式所示的2-甲基-6-苯基-4H-吡喃-4-酮；(2)在52～100摩尔份的乙酸酐中加入1摩尔份如(3)式所示的2-甲基-6-苯基-4H-吡喃-4-酮与1.2～2.4摩尔份的1,3-茚满二酮，通过加成-消除反应得到如(4)式所示的不对称4H-吡喃衍生物中间体；(3)将1摩尔份的步骤(2)得到的如(4)式所示的不对称4H-吡喃衍生物中间体与1.5～3摩尔份如(5)式所示的含有不同取代基的苯甲醛发生加成-消除反应，即得到如式(6)所示不对称4H-吡喃衍生物6a、6b和6c，其中：3.根据权利要求2所述的不对称4H-吡喃衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(11)中的反应溶剂为甲苯。4.根据权利要求2所述的不对称4H-吡喃衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(14)所述的后处理包括以下步骤：选取体积比为(1～5):1的石油醚：乙酸乙酯溶液为洗脱剂，通过硅胶层析柱分离提纯步骤(1...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄小波，王志强，李雨怡，周云兵，刘妙昌，高文霞，吴华悦，
申请(专利权)人：温州大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33