一种氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法技术

本发明专利技术公开了一种氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法，该方法采用水洗塔将经反应过程得到的由氟烷基氟醚唑和混合有机溶剂组成的物料通过多级逆流萃取的方式分离为油水两相。油相物料含有氟烷基氟醚唑和芳香族溶剂，再通过两级蒸发脱溶后得到氟烷基氟醚唑产品；水相物料含有水、水溶性有机溶剂和微量氟烷基氟醚唑，随后通过加入芳香族夹带剂采用共沸精馏脱水的方法得到含水极低的夹带剂和水溶性有机溶剂的混合溶剂供反应循环使用。本发明专利技术具有工艺简单，效率高，物料损耗小，成本低，易于工业化的优点。

A Continuous Purification Method of Fluoroalkyl Fluoroether Azole

The invention discloses a continuous purification method of fluoroalkyl fluoroether azole, in which the material consisting of fluoroalkyl fluoroether azole and mixed organic solvent obtained by reaction process is separated into oil and water phases by multistage countercurrent extraction. Oil phase materials contain fluoroalkyl fluoroether azole and aromatic solvents, and then fluoroalkyl fluoroether azole products are obtained by two-stage evaporation and desolution. Water phase materials contain water, water-soluble organic solvents and trace fluoroalkyl fluoroether azole. Then, by adding aromatic entrainers and using azeotropic distillation dehydration method, mixed solvents with extremely low water content and water-soluble organic solvents are obtained for reaction cycle. Use. The invention has the advantages of simple process, high efficiency, low material loss, low cost and easy industrialization.

【技术实现步骤摘要】
一种氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法
本专利技术涉及氟烷基氟醚唑的分离方法，尤其涉及一种氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法。
技术介绍
氟烷基氟醚唑(一氟醚唑、二氟醚唑、三氟醚唑、四氟醚唑、五氟醚唑或六氟醚唑)分子式如下，其中Rf为氟烷基：氟烷基氟醚唑是用于禾谷类作物的一种农药，属于第二代三唑类杀菌剂，杀菌谱广、高效、持效期长。氟烷基氟醚唑合成过程中常需要加入一些溶剂，如芳香族溶剂(苯、甲苯、二甲苯等)、水溶性有机溶剂(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等)。反应得到的混合液通常含氟烷基氟醚唑不多，大部分是溶剂。当前氟烷基氟醚唑的主要提纯方法是将反应物料在合成釜内多次用洗水将其中的水溶性有机溶剂萃取出后得到芳香族溶剂相和水相。水相再通过共沸蒸发的方法脱除水分回收水溶性有机溶剂，芳香族溶剂相也采用蒸发的方法将芳香族溶剂和氟烷基氟醚唑产品分开。在水洗操作中，由于水溶性有机溶剂在芳香族溶剂中仍有较大的溶解度，为了水洗彻底需进行多次操作，造成用水量较多，使后续的共沸蒸发操作能耗较高。其次，共沸蒸发时水会夹带较多的水溶性有机溶剂，冷凝后这部分水溶性有机溶剂随水相排出，降低了水溶性有机溶剂的单程收率。虽然回收的水相可以循环回用，但必然导致萃取的负荷增加。另外，采用间歇共沸蒸发的方法脱除水分时，由于物料在釜内停留时间较长，水溶性有机溶剂和氟烷基氟醚唑在温度较高时也存在部分分解现象，导致少量水溶性有机溶剂和氟烷基氟醚唑损耗使生产成本增加。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足之处，提供了一种工艺简单，效率高，物料损耗小，成本低，易于工业化的氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：一种氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法，包括以下步骤：(1)将反应过程得到的由氟烷基氟醚唑、芳香族溶剂和水溶性有机溶剂组成的混合物料送至水洗塔的下部，同时将工艺水从水洗塔的上部加入进行逆流萃取，得到第一水相和第一芳香族溶剂相；(2)将步骤(1)得到的第一芳香族溶剂相进行蒸馏并经气液分离，得到一级蒸馏气相物料和一级蒸馏液相物料；(3)将步骤(2)得到的一级蒸馏液相物料进行蒸馏浓缩，得到二级蒸馏气相物料和二级蒸馏液相物料，收集二级蒸馏液相物料即得到氟烷基氟醚唑产品。作为本专利技术的优选实施方式，可将步骤(2)所述的一级蒸馏气相物料和步骤(3)所述的二级蒸馏气相物料进行冷凝得到回收的芳香族溶剂，可作为合成氟烷基氟醚唑产品的原料循环利用。作为本专利技术的优选实施方式，可将步骤(1)所述的第一水相与常温新鲜芳香族溶剂一起加入共沸精馏塔进行精馏，得到塔顶馏分和塔釜液，将塔顶馏分分相得到第二芳香族溶剂相和第二水相，将塔釜液蒸馏得到回收的水溶性有机溶剂和残液，回收的水溶性有机溶剂可作为合成氟烷基氟醚唑产品的原料循环利用。作为本专利技术的优选实施方式，可将所述残液送至水洗塔的下部循环利用。作为本专利技术的优选实施方式，所述新鲜芳香族溶剂的质量流量优选为第一水相的质量流量的5～10％。作为本专利技术的优选实施方式，可将所述第二芳香族溶剂相部分回流入共沸精馏塔顶，部分与步骤(1)得到的第一水相一起加入共沸精馏塔中，所述回流入共沸精馏塔顶的量优选为第二芳香族溶剂相总量的0.3～0.6倍，即油相塔顶回流分率为0.3～0.6。作为本专利技术的优选实施方式，所述共沸精馏塔的塔顶压力优选为-0.08～-0.05MPa，塔顶温度优选为45～70℃，所述塔釜液进行蒸馏的压力优选为-0.095～-0.085MPa，温度优选为100～120℃。作为本专利技术的优选实施方式，步骤(1)中所述的工艺水的质量流量优选为混合物料的质量流量的10～30％。作为本专利技术的优选实施方式，步骤(2)中所述的第一芳香族溶剂相进行蒸馏的压力优选为-0.09～-0.06MPa，温度优选为70～110℃。作为本专利技术的优选实施方式，步骤(3)中所述的一级蒸馏液相物料进行蒸馏浓缩的压力优选为-0.095～-0.08MPa，温度优选为90～120℃。本专利技术的氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法，采用水洗塔将反应过程得到的由氟烷基氟醚唑和混合有机溶剂组成的物料通过多级逆流萃取的方式分离为油水两相。油相物料含有氟烷基氟醚唑和芳香族溶剂，再通过两级蒸发脱溶后得到氟烷基氟醚唑产品；水相物料含有水、水溶性有机溶剂和微量氟烷基氟醚唑，随后通过加入芳香族夹带剂采用共沸精馏脱水的方法得到含水极低的夹带剂和水溶性有机溶剂的混合溶剂供反应循环使用。本专利技术在关键过程水洗和脱水操作中均采用连续化生产工艺，除可适当降低洗水用量、减少能量消耗、降低生产成本外，还可以减少操作中因人而异的不确定性，提高生产效率。本专利技术中所述的水洗塔可采用本领域常规的筛板塔、填料塔或转盘塔，水洗塔的理论板数为3～8块，常压操作；所述的共沸精馏塔可采用本领域常规的板式塔或填料塔，共沸精馏塔的理论板数为10～20块，进料位置为5～11块理论板处；所述一级蒸发器可采用本领域常规的升膜式蒸发器、降膜式蒸发器或强制循环蒸发器；所述二级蒸发器和水溶性有机溶剂蒸发器可采用本领域常规的列管降膜式或刮板式蒸发器。本专利技术中所述的常温指25℃。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：1、本专利技术采用萃取塔进行连续水洗操作，逆流多级水洗可提高过程的传质推动力，降低洗水的用量，与传统多釜洗涤和间歇脱水工艺相比，用水量可降低20～30％左右。2、本专利技术采用连续共沸精馏塔进行脱水操作，物料在塔内停留时间较短，可降低水溶性有机溶剂和氟烷基氟醚唑的分解消耗，物料损耗小，由于采用了塔式脱水，芳香族溶剂带水时不会将水溶性有机溶剂从塔顶带出，可提高水溶性有机溶剂的单程收率，水洗后获得的芳香族溶剂相中水溶性有机溶剂的含量小于0.01％；通过共沸精馏脱水回收的水相中总COD的含量小于0.2％；通过共沸精馏脱水后回收得到的水溶性有机溶剂中水分含量小于0.01％。3、本专利技术共沸精馏塔操作时控制塔底物料含有一定量的芳香族溶剂存在，除确保塔底水溶性有机溶剂含水降至足够低外，还有利于降低塔底物料的黏度。4、本专利技术为连续化生产工艺，可以减少操作中因人而异的不确定性，提高生产效率，也易于实现大规模生产。附图说明图1是本专利技术的工艺流程简图。图中，混合物料泵1、水洗塔2、水相贮罐3、芳香族溶剂相贮罐4、芳香族溶剂相泵5、一级蒸发器6、气液分离罐7、一级冷凝器8、二级蒸发器9、二级冷凝器10、产品罐11、芳香族溶剂回收罐12、水相泵13、共沸精馏塔14、冷凝器15、分相罐16、脱水罐17、再沸器18、塔釜泵19、水溶性有机溶剂蒸发器20、水溶性有机溶剂冷凝器21、水溶性有机溶剂回收罐22、残液罐23。具体实施方式如图1所示，本专利技术的氟烷基氟醚唑连续化提纯的方法，流程如下：(1)首先将水洗塔2内灌满常温工艺水，随后将反应过程得到的由氟烷基氟醚唑、芳香族溶剂和水溶性有机溶剂组成的混合物料通过混合物料泵1送至水洗塔2的下部，通过塔内设置的液体分布器进入塔内作为分散相逐级向上流动；工艺水从水洗塔2的上部加入作为连续相逐级向下流动；两相逆流后在塔顶形成液液两相界面，根据两相界面的高度控制塔底水相的出料量将水相送至水相贮罐3，芳香族溶剂相从塔顶溢流口排出送至芳香族溶剂相贮罐4；(2)芳香族溶剂相贮罐4内的芳香族溶剂相物料通过芳香本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将反应过程得到的由氟烷基氟醚唑、芳香族溶剂和水溶性有机溶剂组成的混合物料送至水洗塔的下部，同时将工艺水从水洗塔的上部加入进行逆流萃取，得到第一水相和第一芳香族溶剂相；(2)将步骤(1)得到的第一芳香族溶剂相进行蒸馏并经气液分离，得到一级蒸馏气相物料和一级蒸馏液相物料；(3)将步骤(2)得到的一级蒸馏液相物料进行蒸馏浓缩，得到二级蒸馏气相物料和二级蒸馏液相物料，收集二级蒸馏液相物料即得到氟烷基氟醚唑产品。

【技术特征摘要】
1.一种氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将反应过程得到的由氟烷基氟醚唑、芳香族溶剂和水溶性有机溶剂组成的混合物料送至水洗塔的下部，同时将工艺水从水洗塔的上部加入进行逆流萃取，得到第一水相和第一芳香族溶剂相；(2)将步骤(1)得到的第一芳香族溶剂相进行蒸馏并经气液分离，得到一级蒸馏气相物料和一级蒸馏液相物料；(3)将步骤(2)得到的一级蒸馏液相物料进行蒸馏浓缩，得到二级蒸馏气相物料和二级蒸馏液相物料，收集二级蒸馏液相物料即得到氟烷基氟醚唑产品。2.根据权利要求1所述的氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法，其特征在于，将步骤(2)所述的一级蒸馏气相物料和步骤(3)所述的二级蒸馏气相物料进行冷凝得到回收的芳香族溶剂。3.根据权利要求1所述的氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法，其特征在于，将步骤(1)所述的第一水相与常温新鲜芳香族溶剂一起加入共沸精馏塔进行精馏，得到塔顶馏分和塔釜液，将塔顶馏分分相得到第二芳香族溶剂相和第二水相，将塔釜液进行蒸馏得到回收的水溶性有机溶剂和残液。4.根据权利要求3所述的氟烷基氟醚唑的连续化提纯方法，其特征在于，将所述残液送至水洗塔的下部循环利用。5.根据权利要求3所述的氟烷基氟醚唑...

【专利技术属性】
技术研发人员：雷志刚，王成习，张文革，喻燕娟，杨海波，
申请(专利权)人：浙江巨化技术中心有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33