一种碳酸二苯酯的精制方法技术

本发明专利技术涉及一种碳酸二苯酯的精制方法，它以氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的产物为原料，不加溶剂，通过控制结晶终温、降温速率和搅拌速度直接得到含量大于95%的碳酸二苯酯粗品，然后用少量纯净水和乙醇喷洒淋洗碳酸二苯酯粗品，得到含量大于99.5%的碳酸二苯酯，离心液循环利用使总收率超过95%，淋洗时不用卸料简化了操作步骤，溶剂用量少并且生产过程安全环保。

A Refining Method of Diphenyl Carbonate

The invention relates to a refining method of diphenyl carbonate, which takes the product of diphenyl carbonate synthesized by oxidative carbonylation as raw material without solvent, directly obtains the crude product of diphenyl carbonate with a content of more than 95% by controlling the final crystallization temperature, cooling rate and stirring speed, and then sprays and washes the crude product of diphenyl carbonate with a small amount of purified water and ethanol to obtain the crude product of diphenyl carbonate with a content of more than 99.5%. The total yield of phenyl ester and centrifugal liquid is more than 95% by recycling. The operation steps are simplified without unloading when washing. The solvent consumption is less and the production process is safe and environmentally friendly.

【技术实现步骤摘要】
一种碳酸二苯酯的精制方法
本专利技术涉及一种碳酸二苯酯的精制方法，尤其是氧化羰基化法合成碳酸二苯酯产物的精制方法，属于化工

技术介绍
碳酸二苯脂（DiphenylCarbonate，简称DPC）低毒、无污染，是重要的环保化工产品，主要用于工程塑料聚碳酸酯和聚对羟基苯甲酸酯等的合成原料，也可以用作硝酸纤维素的增塑剂和溶剂。DPC的合成方法有光气法、酯交换法、氧化羰基化法以及尿素醇解法等，采用不同的合成路线，由于反应原料、催化剂及反应混合物的组成不同，则分离精制DPC的方法也不同。氧化羰基化法以苯酚、一氧化碳和氧气在催化剂作用下一步直接合成碳酸二苯酯，与其它方法相比，氧化羰基化法具有工艺简单、原料便宜易得及无污染等突出优点，被认为是最有前途的DPC合成方法，但由于催化剂组成复杂，加上生成的副产物水杨酸苯酯等，反应混合物的成分复杂，对DPC的提纯造成了很大困难。梅付名等在“碳酸二苯酯的提纯工艺进展”（化工进展，2001年第2期：21-23）中介绍了氧化羰基化法的精制提纯方法：一是减压蒸馏法，收集重馏分即为纯DPC；二是萃取加减压蒸馏法，先用非极性溶剂（如十二烷）将DPC和苯酚萃取出来，然后回收溶剂、减压蒸馏分离DPC和苯酚；三也是萃取加减压蒸馏法，但用的是无机萃取剂，把催化剂及助剂萃取至水相中，剩下的含有DPC的有机相用减压蒸馏的方法进行分离；四是结晶加减压蒸馏法，先冷却结晶得到摩尔比为1:1的DPC-PhOH加合物晶体，然后减压蒸馏分离DPC合苯酚。减压蒸馏虽然是比较好的精制方法，但能耗高，生产周期长，精馏操作复杂；萃取蒸馏法提纯了蒸馏原料，一定程度上简化了精馏操作，但萃取剂的引入增加了溶剂损耗和操作步骤；结晶蒸馏对产物中DPC和苯酚的摩尔比要求苛刻，按目前的产率难以实现。以上的精制方法产品DPC的收率不高。专利ZL200510019152.7以甲醇、乙醇或正丁醇为溶剂通过结晶和重结晶得到合格的DPC，收率可达到55%-80%，工艺简便，但收率有进一步提高的空间，同时关于助催化剂等杂质的处理没有提及。本专利技术的方法就是在总结以上技术的基础上开发的一种新的碳酸二苯酯的精制方法，该方法具有操作简单、产品收率高、安全环保等多项优点。
技术实现思路
本专利技术的目的旨在提供一种新的碳酸二苯酯的精制方法，它以氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的产物为原料，通过一次结晶、两次洗涤获得含量大于99.5%的碳酸二苯酯，总收率超过95%，同时助催化剂等可以重复使用。此方法具有操作简单、产品收率高、安全环保等多项优点。氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的产物中，质量比组成为：30%左右的碳酸二苯酯，65%左右的苯酚，还含为四丁基溴化铵等少量助催化剂和水杨酸苯酯等副产物。以此产物为原料，精制步骤如下：步骤1.将氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的产物加入带有搅拌的结晶器内，控制搅拌速度为20r/min～30r/min，在90℃～100℃条件下完全溶解，然后以4℃/h～5℃/h的降温速率将物料降到50℃～55℃，用离心机离心15～20min后得到含量大于95%的碳酸二苯酯粗品；步骤2.保持离心机转动条件下先用纯净水喷洒淋洗碳酸二苯酯粗品1min，然后再用少量乙醇喷洒淋洗1min即可得到含量大于99.5%的碳酸二苯酯；步骤3.将步骤1得到的离心液返回氧化羰基化反应器中循环利用，利用3-4次后视产品质量排出一部分离心液；步骤4.将步骤2中淋洗的纯净水和乙醇分别减压蒸馏回收利用，蒸馏后剩余残液返回氧化羰基化反应器循环利用。本专利技术步骤1不添加任何的溶剂，通过控制结晶终温、降温速率和搅拌速度直接得到含量大于95%的碳酸二苯酯粗品，离心液主要是苯酚，同时溶有少量的碳酸二苯酯、助催化剂四丁基溴化铵和副产物水杨酸苯酯等，苯酚和助催化剂循环利用，极大的提高了产品收率。回收水和乙醇后的残液主要是苯酚，同样要求返回反应器循环利用。虽然步骤1中碳酸二苯酯的收率只有70%左右，但原料和助催化剂的循环利用使产品的总收率提高到95%以上。随着副产物水杨酸苯酯的逐渐富集，根据产品质量适当排出一部分离心液。离心过程得到的粗产品不用卸料，直接用纯净水和少量乙醇喷洒淋洗，简化了操作步骤。本专利技术溶剂用量极少，生产过程安全环保。具体实施方式以下通过实施例进一步说明本专利技术：实施例1在容积为200L的结晶器内加入含碳酸二苯酯28.26%的氧化羰基化法合成的产物100kg，在搅拌条件下升温到90℃使物料全部溶解，搅拌速度24r/min，然后控制以5℃/h的速率匀速降温到50℃，再恒温1h，之后用型号SS450的离心机离心15min分离得到碳酸二苯酯粗品21.1kg，碳酸二苯酯含量为95.11%。离心液返回到氧化羰基化反应器中循环利用。在保持离心机转动的情况下喷洒纯净水淋洗1min，使用水约3.5kg，停止喷洒纯净水，保持离心机转动5min后，转换喷头喷洒乙醇1min，使用乙醇约3kg，继续离心10min，得到碳酸二苯酯19.1kg，含量为99.58%。喷洒用的水和乙醇分别收集在不同的容器内减压蒸馏回收利用，回收水和乙醇后的残液继续返回氧化羰基化反应器内循环利用。通过离心液和回收溶剂残液的循环利用，碳酸二苯酯总收率超过95%。实施例2在容积为200L的结晶器内加入含碳酸二苯酯30.26%的氧化羰基化法合成的产物100kg，在搅拌条件下升温到95℃使物料全部溶解，搅拌速度24r/min，然后控制以4℃/h的速率匀速降温到52℃，再恒温1h，之后用离心机离心15min分离得到碳酸二苯酯粗品22.8kg，碳酸二苯酯含量为95.34%。离心液返回到氧化羰基化反应器中循环利用。在保持离心机转动的情况下喷洒纯净水淋洗1min，停止喷洒纯净水，保持离心机转动5min后，转换喷头喷洒乙醇1min，继续离心10min，得到碳酸二苯酯20.7kg，含量为99.62%。喷洒用的水和乙醇回收利用，回收水和乙醇后的残液返回反应器内循环利用。实施例3在容积为200L的结晶器内加入含碳酸二苯酯33.62%的氧化羰基化法合成的产物100kg，在搅拌条件下升温到100℃使物料全部溶解，搅拌速度24r/min，然后控制以4℃/h的速率匀速降温到55℃，再恒温1h，之后用离心机离心15min分离得到碳酸二苯酯粗品25.3kg，碳酸二苯酯含量为95.98%。离心液返回到氧化羰基化反应器中循环利用。在保持离心机转动的情况下喷洒纯净水淋洗1min，停止喷洒纯净水，保持离心机转动5min后，转换喷头喷洒乙醇1min，继续离心10min，得到碳酸二苯酯23.2kg，含量为99.76%。喷洒用的水和乙醇回收利用，回收水和乙醇后的残液返回反应器内循环利用。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种碳酸二苯酯的精制方法，其特征在于包含以下步骤：步骤1.将氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的产物加入带有搅拌的结晶器内，控制搅拌速度为20r/min～30r/min，在90℃～100℃条件下完全溶解，然后以4℃/h～5℃/h的降温速率将物料降到50℃～55℃，用离心机离心15～20min后得到含量大于95%的碳酸二苯酯粗品；步骤2.保持离心机转动条件下先用纯净水喷洒淋洗碳酸二苯酯粗品1min，然后再用少量乙醇喷洒淋洗1min即可得到含量大于99.5%的碳酸二苯酯；步骤3.将步骤1得到的离心液返回氧化羰基化反应器中循环利用，利用3‑4次后视产品质量排出一部分离心液；步骤4.将步骤2中淋洗的纯净水和乙醇分别减压蒸馏回收利用，蒸馏后剩余残液返回氧化羰基化反应器循环利用。

【技术特征摘要】
1.一种碳酸二苯酯的精制方法，其特征在于包含以下步骤：步骤1.将氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的产物加入带有搅拌的结晶器内，控制搅拌速度为20r/min～30r/min，在90℃～100℃条件下完全溶解，然后以4℃/h～5℃/h的降温速率将物料降到50℃～55℃，用离心机离心15～20min后得到含量大于95%的碳酸二苯酯粗品；步骤2.保...

【专利技术属性】
技术研发人员：鄂永胜，鄢景森，代文双，刘通，鲁少冲，崔绍波，
申请(专利权)人：辽宁科技学院，
类型：发明
国别省市：辽宁,21