配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法技术

本发明专利技术公开了一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z‑和E‑烯烃方法，该方法以二取代乙炔类化合物为起始原料，廉价醇为氢源，使用金属铱催化剂MmXn催化，在膦配体和双烯配体控制下可以高收率高选择性得到顺式烯烃和反式烯烃。本发明专利技术采用廉价醇为氢源，相较于传统氢化策略，经济成本大大降低，且步骤简单，无需预先制备金属铱络合物催化剂，操作方便，产品选择性好、收率高，适合工业化生产。

Ligand-regulated Iridium Catalytic Selective Synthesis of Z-and E-Olefins from Alcohols

The present invention discloses a ligand-regulated iridium-hydrogenated alcohol selective synthesis method for Z and E olefins. The method uses disubstituted acetylenes as starting materials, cheap alcohols as hydrogen sources, metal iridium catalyst MmXn as catalyst, and under the control of phosphine ligands and diene ligands, cis-olefins and trans-olefins can be obtained with high yield and high selectivity. Compared with the traditional hydrogenation strategy, the method adopts cheap alcohol as hydrogen source, greatly reduces the economic cost, and has simple steps, no need to prepare metal iridium complex catalyst in advance, convenient operation, good product selectivity and high yield, and is suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】
配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法
本专利技术涉及医药化工应用
，具体为一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法。
技术介绍
烯烃类化合物是医药化工领域一类重要化工中间体和药物中间体，且广泛存在于天然产物中；在化工领域中可以用于催化加氢反应、亲电加成反应、自由基加成反应、聚合反应等，是一类极其重要的有机合成试剂；在医药领域是一类重要的药物中间体，尤其反式烯烃应用最为广泛。因此，烯烃类化合物具有很高的应用价值。通过该方法，不仅可以采用廉价的醇作为氢源高收率高选择性的合成Z-烯烃和E-烯烃，也可以方便的合成含烯烃骨架的药物见下图，目前，由二取代炔烃还原合成烯烃类化合物可以通过以下方法进行合成：1)氢气为氢源的催化还原法：该方法需要用易燃易爆的氢气作为氢化试剂，使得反应安全性降低，且由于氢气的顺式加成导致其很难得到反式烯烃；此外，该方法操作复杂，对设备要求高，经济成本高，不利于大规模工业化生产；2)氨硼烷为氢源的催化还原法：虽然该方法相对于氢气作为氢源已经很大改进，但是氨硼烷价格昂贵、且该方法需要预先制备金属和配体的络合物，使得其经济成本较高，不利于工业本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z‑和E‑烯烃方法,其特征在于：反应条件如下：以下式所示的二取代乙炔(1)为原料，醇作为氢化试剂，在配体调控铱催化下选择性生成反式烯烃(2)和顺式烯烃(3)，反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法,其特征在于：反应条件如下：以下式所示的二取代乙炔(1)为原料，醇作为氢化试剂，在配体调控铱催化下选择性生成反式烯烃(2)和顺式烯烃(3)，反应式如下：上述反应使用的MmXn催化剂为Ir相关金属催化剂，反应使用的醇(ROH)为乙醇、甲醇、异丙醇、叔丁醇中的一种，所述反应在惰性气体氛围中进行，所述膦配体为三苯基膦、1,2-双(二苯基膦)乙烷、2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘、三环己基膦、三叔丁基膦中的一种，所述双烯配体为1,5-环辛二烯、(1E，5E)-1,5-二苯基环辛-1,5-二烯、降冰片烯、2,5-二苯基双环[2.2.1]庚-2,5-二烯中的一种，所述溶剂为四氢呋喃。2.根据权利要求1所述的配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法，其特征在于：具体操作步骤如下：反应瓶中依次加入称取好的二取代乙炔化合物(1)和醇(ROH)以及金属催化剂MmXn，加入相应配体，加入四氢呋喃溶剂，在惰性气体氛围中，反应在120-140℃的温度下搅拌24h-48h，冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释，饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，柱层析分离得目标产物(2)或(3)。3.根据权利要求1或2所述的配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法，其特征在于：所述金属催化剂MmXn中的m和n均为大于零的自然数，金属催化剂为金属Ir的相关催化剂，金属催化剂的用量范围为：2.5-5mol％。4.根据权利要求1或2所述的配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法，其特征在于：所述配体中的ligand1为膦配体，主要包括：三苯基膦、1,2-双...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨锦飞，孙斐，王成牛，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32