本发明专利技术公开了一种农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂。此外，本发明专利技术还公开了所述农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂制备方法，所述方法以尿素、醛类化合物和三聚氰胺为主要原料，在合成工艺中提高缩合深度同时分批次加入农作物剩余物进行改性，从而实现树脂低游离甲醛含量和人造板材的低甲醛释放量，同时胶合强度达到国家标准要求，可用于人造板的制造领域。
【技术实现步骤摘要】
一种农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂
本专利技术涉及一种环保型脲醛树脂，具体涉及一种农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂。
技术介绍
我国人造板、室内装饰及家具工业的快速发展，使木材胶黏剂用量大幅提高，带动我国木材胶黏剂行业迅速发展。脲醛树脂由于具有原料廉价易得、制造工艺简单、无色透明、对木质纤维素有优良的黏附力、不污染木材等优点，占全部木材工业用胶黏剂产量的绝对优势。但脲醛树脂分子由于具有较强亲水性使得固化后脲醛树脂中耐水性差，并且存在胶层较脆、易龟裂、耐老化性能差以及脲醛树脂中羟甲基及亚甲基醚键分解导致人造板制品甲醛释放量高等缺点，使脲醛树脂的应用范围受到一定限制。随着国家对室内装饰及家具材料的甲醛释放量进行了严格规定，但一味降低胶黏剂中游离甲醛含量会严重降低胶黏剂的胶合强度，因此综合优化胶黏剂的结构、设置游离甲醛含量安全范围、采用三聚氰胺和农作物剩余物改性、对后期人造板的甲醛释放量至关重要。综上所述，本专利采用二次缩聚合成工艺和改性处理，在降低游离甲醛含量、增加羟甲基含量基础上增加胶黏剂胶合强度，最终降低人造板材的甲醛释放量。
技术实现思路
针对上述现有技术，本专利技术提供一种农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂制备方法，该方法能有效利用农作物剩余物，提高树脂的胶合性能、降低树脂中的游离甲醛含量、增强胶黏剂胶合强度以及降低胶合制品的甲醛释放量。为了达到上述目的，本专利技术所采用的技术方案是：提供一种农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂制备方法，该方法依次包括以下步骤：(1)高温加热溶解进行加成反应：采用加热和碱性条件（pH=7~8）将尿素、增韧剂和醛类化合物充分溶解、混合均匀，然后在90℃恒温条件下进行加成反应，反应时间大约1.5h；(2)初级分子量脲醛树脂预聚体：采用酸性条件（pH=5~6）将步骤（1）的尿素、增韧剂和醛类混合物充分反应，反应时间大约1h，反应温度为90℃；待达到所需黏度后即可停止反应；(3)利用三聚氰胺、尿素和增强剂改性脲醛树脂预聚体：采用碱性条件（pH=7~8）将第二批醛类混合物和尿素，一定量的三聚氰胺和增强剂加入步骤（2）的混合树脂中，反应温度为90℃，待尿素和三聚氰胺完全溶解约30min后将树脂混合液调节为酸性（pH=5~6），反应至所需黏度；(4)利用农作物剩余物和尿素降低游离甲醛含量：利用尿素降低游离甲醛含量：在步骤（3）完成后，在高温碱性条件（pH=7~8）下利用农作物剩余物和尿素降低高摩尔比改性脲醛树脂，保持碱性条件和反应温度，待反应一段时间后开始缓慢降温，并加入最后一批农作物剩余物和尿素进一步中和多余甲醛，调至碱性冷却取出。本专利技术的有益效果是：采用二次缩聚、四次添加尿素、二次添加农作物剩余物，树脂体系的游离甲醛显著降低低；经过添加增韧剂，脲醛树脂固化后胶层脆性得到改善；利用三聚氰胺和农作物剩余物改性后，树脂胶合干、湿胶合强度比一次缩聚所得的改性脲醛树脂明显上升。同时，利用三聚氰胺、农作物剩余物改性脲醛树脂，树脂的游离甲醛含量较低，羟甲基含量较高、胶合制品的甲醛释放量低。在上述技术方案的基础上，本专利技术还可以做如下改进：进一步，步骤(1)中第一阶段碱性为pH=7.5，反应温度为95℃，反应时间为100min；进一步，步骤(2)中酸性为pH=5.5，反应温度为95℃，反应时间为45min；进一步，步骤(3)中碱性为pH=7.5，反应温度为95℃，反应时间为45min；酸性为pH=4.5，反应温度为95℃，反应时间为25min；进一步，步骤(4)中碱性为pH=7.5，反应温度为95℃，反应时间为35min。上述参数为优选参数，在其参数下，农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂制备过程呈现性最完整，反应速度最快，游离甲醛含量低、树脂胶合强度最高、甲醛释放量最低。具体实施方式下面对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。本专利技术的实施例中，提供了一种农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂制备方法，包括增韧剂改性的低分子量脲醛树脂预聚体合成、利用三聚氰胺、尿素和农作物剩余物改性脲醛树脂预聚体等步骤。首先将尿素、增韧剂和醛类化合物合成初级分子量脲醛树脂：将醛类化合物55~65份、尿素15~25份、增韧剂0.5～5份加入三口烧瓶中，利用碱性催化剂5~10份将pH调为7.0~8.0，并升温至95℃并保温一段时间共计100min，以便大量生成交联反应所需的化合物一羟、二羟甲基脲；然后用酸性催化剂0.5~1份将反应物的pH值调为酸性4.5~5.5，反应温度为95℃，待反应物充分发生缩聚反应得到初步交联的初级分子量脲醛树脂预聚体，反应时间约为45min；第二阶段反应完毕后采用碱性催化剂将树脂混合物调为碱性（pH=7.0~8.0），反应温度为95℃，将第二批醛类化合物5~10份、尿素5~10份、三聚氰胺5～10份和增强剂0.5～5份缓慢加入反应釜继续反应45min。然后利用酸性催化剂将树脂混合物调为酸性（pH=5.0~5.5），让初级分子量脲醛树脂预聚体和三聚氰胺、尿素、增强剂和醛类混合物进一步发生缩聚反应形成高密度交联的体型网状结构，该阶段反应时间约45min。利用黏度测试法测试黏度，出现抱团后即可利用碱性催化剂终止缩聚反应，然后加入尿素5~10份和农作物剩余物1~5份与树脂中的游离甲醛反应30min然后降温；降温过程中加入最后一批尿素5-10份和农作物剩余物1~5份，自然冷却出料。本实例获得的树脂最终固体含量为55%左右，初始黏度为29~35mPa.s，游离甲醛含量为0.08%~0.12%，羟甲基含量为6.0%~6.5%。采用上述二次缩聚、醛类化合物二次添加、尿素四次添加、农作物剩余物二次添加方法，能得到初黏度较好、胶合强度高、游离甲醛含量低、甲醛释放量低、常温冷压快速成型的改性脲醛树脂。下面的实施例只是用于详细说明本专利技术，并不以任何方式限制专利技术的范围。(1)实施例一本实施方式采用尿素35份、甲醛60份、增韧剂6份、三聚氰胺8份和增强剂3份、农作物剩余物10份合成改性环保型脲醛树脂，具体步骤如下：①加成反应阶段：采用加热和碱性条件（pH=8.5）将尿素、增韧剂和甲醛溶解并混合均匀后在90℃恒温条件下反应1h；②初级分子量脲醛树脂预聚体合成：采用酸性条件（pH=5.5）将步骤（1）生成的羟甲基脲在90℃条件下充分反应，当黏度出现烟雾状浑浊点即可停止反应，该阶段反应时间大约40min；③在碱性条件（pH=8.0）将第二批甲醛和尿素，一定量的三聚氰胺和增强剂加入混合树脂中，反应温度为90℃，加热40min后将树脂混合液调节为酸性（pH=5.0），反应至出现沉淀式浑浊点，立即将树脂溶液调至碱性（pH=8.0）；④将第三批尿素和第一批农作物剩余物加入树脂溶液并反应时间30min，反应温度为90℃，然后在冷却过程中加入第四批尿素和第二批农作物剩余物，自然冷却出料；⑤本实施方式所得脲醛树脂具体数据如下：(2)实施例二本实施方式采用尿素35份、甲醛60份、增韧剂6份、三聚氰胺8份和增强剂3份、农作物剩余物8份合成改性环保型脲醛树脂，具体步骤如下：①加成反应：采用加热和碱性条件（pH=8.0）将尿素和甲醛溶解并混合均匀后在95℃恒温条件下反应70min；②初级分子量脲醛树脂预聚体合成：采用酸性条件（pH=5.0本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂，其特征在于，树脂原料配方以质量份计，组成为：尿素 45～55份醛类化合物 55～65份三聚氰胺 5～10份碱性催化剂 5～20份酸性催化剂 0.5～5份增强剂 1～5份增韧剂 0.5～5份农作物剩余物 5～10份（1）初级分子量脲醛树脂预聚体：采用碱‑酸工艺将尿素、醛类化合物、增韧剂，经加成和缩聚反应后合成低分子量脲醛树脂预聚体，当达到目标黏度后停止缩聚反应；（2）三聚氰胺和增强剂改性初级分子量脲醛树脂预聚体：采用碱‑酸工艺以三聚氰胺和增强剂在高温下与步骤（1）的预聚体在碱性条件下搅拌均匀，在酸性条件下进行缩聚反应，当达到目标黏度后停止缩聚反应；（3）添加尿素和农作物剩余物降低树脂中游离甲醛含量以及板材甲醛释放量：在高温碱性条件下利用尿素和农作物剩余物降低步骤（2）合成的高摩尔比改性脲醛树脂，保持碱性条件和反应温度，待反应一段时间后开始缓慢降温，并加入最后一批尿素和农作物剩余物进一步中和多余甲醛，调至碱性冷却取出。...
【技术特征摘要】
1.一种农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂，其特征在于，树脂原料配方以质量份计，组成为：尿素45～55份醛类化合物55～65份三聚氰胺5～10份碱性催化剂5～20份酸性催化剂0.5～5份增强剂1～5份增韧剂0.5～5份农作物剩余物5～10份（1）初级分子量脲醛树脂预聚体：采用碱-酸工艺将尿素、醛类化合物、增韧剂，经加成和缩聚反应后合成低分子量脲醛树脂预聚体，当达到目标黏度后停止缩聚反应；（2）三聚氰胺和增强剂改性初级分子量脲醛树脂预聚体：采用碱-酸工艺以三聚氰胺和增强剂在高温下与步骤（1）的预聚体在碱性条件下搅拌均匀，在酸性条件下进行缩聚反应，当达到目标黏度后停止缩聚反应；（3）添加尿素和农作物剩余物降低树脂中游离甲醛含量以及板材甲醛释放量：在高温碱性条件下利用尿素和农作物剩余物降低步骤（2）合成的高摩尔比改性脲醛树脂，保持碱性条件和反应温度，待反应一段时间后开始缓慢降温，并加入最后一批尿素和农作物剩余物进一步中和多余甲醛，调至碱性冷却取出。2.根据权利要求1所述的农作物剩余物改性处理的环保型脲醛树脂，其特征是：所述醛类化合物为多聚甲醛、乙醛或糠醛...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈玉竹，赵松，罗兴，许善峰，李竞，张嘉琳，王韵焯，曾增，杨蕴蕊，
申请(专利权)人：四川农业大学，
类型：发明
国别省市：四川,51
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