一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法技术

本发明专利技术涉及一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法，所述方法涉及浆态床温和加氢处理和固定床加氢精制的耦合，具体包括：将原料油和催化剂与任选的循环油浆和循环蜡油混合，导入浆态床反应器；所得产物经分离、分馏得到中间油和重质油浆；将中间油导入固定床反应器；所得产物经分离、分馏得到石脑油、航空煤油、柴油和蜡油；另外还可优选使柴油和蜡油经催化裂化单元处理，得到催化裂化汽油。本发明专利技术通过工艺条件的调控，实现物料在浆态床反应器中热裂解和加氢的有效匹配。本发明专利技术可直接用于处理劣质/重质油，具有工艺简单、浆态床操作条件温和、油收率高、产品分布可调、产品硫含量低、投资和操作费用低等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法
本专利技术属于石油化工
，具体而言，涉及一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法。
技术介绍
劣质/重质油包括原始地质储重油(例如：稠油、高黏原油、天然沥青)、石油炼制和加工过程副产重油(例如：常压渣油、减压渣油、焦化蜡油)以及从油砂和油页岩中提炼的重油和沥青。由于劣质/重质油具有黏度大、碳/氢原子比高、杂原子含量高、金属含量高、胶质/沥青质含量高等特点，采用常规的石油炼制技术处理，存在油品收率低、装置运行周期短、催化剂易失活等问题。浆态床(悬浮床)加氢工艺路线是近十多年研究开发的重质油加氢技术，具有原料适用广、重油转化深度高及产品分布灵活等优点，可处理高硫、高残炭、高黏、高金属、高沥青质等各种劣质/重质油。浆态床加氢催化剂，是影响浆态床加氢效率的关键因素之一。浆态床加氢催化剂可分为廉价Fe基催化剂和贵金属(如：Ni、Mo)催化剂。由于浆态床工艺催化剂不易回收，贵金属价格高，因而目前工业上多使用Fe基催化剂。Fe基催化剂主要包括：Fe的氧化物(如：Fe2O3、FeOOH)、Fe的硫化物(如：FeS、FeS2、Fe2S3)和Fe基有机化合物(如：乙酰丙酮亚铁、环氧酸铁)。其中，Fe基有机化合物是人工合成的，价格比较贵，使用成本高；FeS2价廉易得，但硬度较大，大规模粉碎到催化效率高的纳米级颗粒，比较困难；Fe的氧化物硬度不是很大，较易粉碎，但粉碎后容易团聚，很难分散到密度大、粘度高的重油里。中国专利CN105363450B，公开了一种乳油状Fe基催化剂，用于含碳原料加氢。该催化剂的活性组分为Fe，Fe与助剂形成的沉淀物被溶剂油高度分散，形成乳油状催化剂，具有较高的粘度，在贮存过程中不分层，可连续贮存一年以上不变质，适合大型工业化使用。同时，由于乳油催化剂的高分散性，催化活性高，使加氢反应压力可降至1MPa。本专利技术的浆态床加氢工艺，使用了CN105363450B公开的专利催化剂，以保证催化剂在浆态床中的高分散和高活性，同时还具有价格低廉的优势。浆态床工艺过程和条件，也是影响浆态床加氢效率的关键因素。中国专利申请CN1459490A公开的重油加氢裂化方法，工艺流程为：渣油与催化剂混合后，进入环流式全返混悬浮床反应器；反应器顶部产物，经热高分分离，气相与常压闪蒸塔顶部气相混合进入加氢精制反应器；反应器底部产物，经旋流分离器分离后，液相与热高压分离器液相混合，进入热低压分离器；分离后，液相进入常压闪蒸塔；闪蒸油进入固定床加氢精制，闪蒸塔底产物作为循环油返回悬浮床反应器。悬浮床加氢裂化反应器的反应条件是：反应压力8-15MPa，反应温度420-460℃，所用催化剂由铁-猛-钼-钴等多金属水溶性盐复配而成。中国专利CN104388117B公开的重油加氢裂化生产高品质燃料油方法，包括以下步骤：重油、催化剂、氢气混合进入平推流悬浮床加氢裂化反应器；所得气液混合物，经热高压分离器和冷高压分离器分离，气相产物进入两段固定床反应器，液相产物进入减压蒸馏塔；减压塔底残渣排出装置，气相进入固定床反应器；固定床反应产物经分离氢气、轻烃后，进入分馏塔分离后得到高品质汽油和柴油组分，塔底油返回固定床反应器循环利用。悬浮床加氢裂化反应器的反应条件是：反应压力12-20MPa，反应温度400-500℃，催化剂可为固体粉末、油溶性或者水溶性催化剂。中国专利申请CN107641525A公开的重油悬浮床加氢组合工艺及系统，包括重油和加氢催化剂在悬浮床裂化反应器中高温裂化，以及高温裂化产物和加氢稳定催化剂在悬浮床稳定反应器中的加氢精制。悬浮床加氢裂化反应器和悬浮床加氢稳定反应器压力均为18-35MPa，反应温度420-470℃，所用催化剂包括活性炭、高岭土细粉，以及废弃催化裂化催化剂。目前公开的浆态床重油加氢技术，操作压力均较高，具有设备投资和操作费用高、安全性差等问题。在浆态床反应器中，重油大分子热裂解，生成自由基碎片。自由基不稳定，反应活性很高，若不能被及时熄灭或惰化，则会返回至初始大分子，也会缩聚成更大的分子，形成焦炭。加氢是稳定热裂解自由基的有效方法，因此现有技术采用高氢压操作，来提高反应的加氢效率、降低生焦率。劣质/重质油浆态床加氢涉及到裂解和加氢两个均很重要的过程。理论上，可以通过使用高效催化剂提高体系的加氢效率，并通过工艺条件优化来调节热解自由基的生成速率、维持热解-加氢反应的平衡。因此，本专利技术通过使用高效专利催化剂(中国专利CN105363450B)及调控工艺条件，实现原料油在浆态床反应器中热裂解和加氢的有效匹配。本专利技术可直接用于处理劣质/重质油，具有浆态床操作条件温和、馏分油收率高、产物分布可调节、产品硫含量低、投资和操作费用低等优点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法，其中，所述方法包括以下步骤：(1)将原料油、催化剂与任选的循环油浆和任选的循环蜡油混合制成原料油浆；(2)将步骤(1)所述的原料油浆与新鲜氢和/或循环氢预热后，导入浆态床加氢反应器，得到浆态床加氢气相产物和浆态床加氢液相产物；(3)将步骤(2)所述的浆态床加氢气相产物导入热高压分离器，分离后得到热高分气和热高分油；(4)将步骤(3)所述的热高分气导入冷高压分离器，分离后得到冷高分气和冷高分油；(5)将步骤(2)所述的浆态床液相产物导入气液分离器，分离后，得到气液分离器气相产物和气液分离器液相产物；(6)将步骤(5)所述的气液分离器气相产物导入凝液收集罐，分离后得到气液分离器尾气和气液分离器尾油；(7)将步骤(3)所述的热高分油和步骤(5)所述的气液分离器液相产物导入分馏系统I，分离后得到馏程<520℃的馏分油、重质油浆和分馏系统I尾气，其中，任选使所述重质油浆的一部分作为循环油浆回到步骤(1)循环利用；(8)将步骤(4)所述的冷高分油、步骤(6)所述的气液分离器尾油、步骤(7)所述的馏程<520℃的馏分油混合为中间油；(9)将步骤(8)所述的中间油与新鲜氢和/或循环氢预热后，导入固定床加氢反应器，反应后得到固定床加氢产物；(10)将步骤(9)所述的固定床加氢产物导入气液分离系统，分离后得到气液分离系统液相产物和气液分离系统尾气；(11)将步骤(10)所述的气液分离系统液相产物导入分馏系统II，得到石脑油、航空煤油、柴油、蜡油和分馏系统II尾气，其中，任选使所述蜡油的一部分作为循环蜡油回到步骤(1)循环利用；(12)将步骤(4)所述的冷高分气、步骤(6)所述的气液分离器尾气、步骤(7)所述的分馏系统I尾气、步骤(10)所述的气液分离系统尾气以及步骤(11)所述的分馏系统II尾气导入气体处理单元，经分离、富集和净化处理，得到循环氢、液化石油气(LPG)、干气、C5+烃或/和硫磺；其中，任选使所述循环氢回到步骤(2)和(9)循环利用。本专利技术所述方法的优点在于：可直接处理劣质/重质油，工艺简单、浆态床操作条件温和油收率高、油品馏程分布可调、产品硫含量低、投资和操作费用低。附图说明图1是劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法的示例性工艺流程图，其中，附图中各标记分别表示如下内容：1浆态床加氢反应器，2热高压分离器，3冷高压分离器本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法，其中，所述方法包括以下步骤：(1)将原料油、催化剂与任选的循环油浆和任选的循环蜡油混合制成原料油浆；(2)将步骤(1)所述的原料油浆与新鲜氢和/或循环氢预热后，导入浆态床加氢反应器，得到浆态床加氢气相产物和浆态床加氢液相产物；(3)将步骤(2)所述的浆态床加氢气相产物导入热高压分离器，分离后得到热高分气和热高分油；(4)将步骤(3)所述的热高分气导入冷高压分离器，分离后得到冷高分气和冷高分油；(5)将步骤(2)所述的浆态床液相产物导入气液分离器，分离后，得到气液分离器气相产物和气液分离器液相产物；(6)将步骤(5)所述的气液分离器气相产物导入凝液收集罐，分离后得到气液分离器尾气和气液分离器尾油；(7)将步骤(3)所述的热高分油和步骤(5)所述的气液分离器液相产物导入分馏系统I，分离后得到馏程

【技术特征摘要】
1.一种劣质/重质油浆态床温和加氢生产馏分油的方法，其中，所述方法包括以下步骤：(1)将原料油、催化剂与任选的循环油浆和任选的循环蜡油混合制成原料油浆；(2)将步骤(1)所述的原料油浆与新鲜氢和/或循环氢预热后，导入浆态床加氢反应器，得到浆态床加氢气相产物和浆态床加氢液相产物；(3)将步骤(2)所述的浆态床加氢气相产物导入热高压分离器，分离后得到热高分气和热高分油；(4)将步骤(3)所述的热高分气导入冷高压分离器，分离后得到冷高分气和冷高分油；(5)将步骤(2)所述的浆态床液相产物导入气液分离器，分离后，得到气液分离器气相产物和气液分离器液相产物；(6)将步骤(5)所述的气液分离器气相产物导入凝液收集罐，分离后得到气液分离器尾气和气液分离器尾油；(7)将步骤(3)所述的热高分油和步骤(5)所述的气液分离器液相产物导入分馏系统I，分离后得到馏程<520℃的馏分油、重质油浆和分馏系统I尾气，其中，任选使所述重质油浆的一部分作为循环油浆回到步骤(1)循环利用；(8)将步骤(4)所述的冷高分油、步骤(6)所述的气液分离器尾油、步骤(7)所述的馏程<520℃的馏分油混合为中间油；(9)将步骤(8)所述的中间油与新鲜氢和/或循环氢预热后，导入固定床加氢反应器，反应后得到固定床加氢产物；(10)将步骤(9)所述的固定床加氢产物导入气液分离系统，分离后得到气液分离系统液相产物和气液分离系统尾气；(11)将步骤(10)所述的气液分离系统液相产物导入分馏系统II，得到石脑油、航空煤油、柴油、蜡油和分馏系统II尾气，其中，任选使所述蜡油的一部分作为循环蜡油回到步骤(1)循环利用；(12)将步骤(4)所述的冷高分气、步骤(6)所述的气液分离器尾气、步骤(7)所述的分馏系统I尾气、步骤(10)所述的气液分离系统尾气以及步骤(11)所述的分馏系统II尾气导入气体处理单元，经分离、富集和净化处理，得到循环氢、液化石油气(LPG)、干气、C5+烃或/和硫磺；其中，任选使所述循环氢回到步骤(2)和(9)循环利用。2.如权利要求1所述的方法，其中，所述原料油选自下述的一种或多种：原始地质储重油(例如：稠油、高黏原油或天然沥青)、石油炼制和加工过程副产重油(例如：常压渣油、减压渣油或焦化蜡油)以及从油砂和油页岩中提炼的重油和沥青。3.如权利要求1或2所述的方法，在步骤(1)中，按照100:(0-100):(0...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭强，田磊，陶志超，高军虎，朱效明，刘慷慨，杨勇，李永旺，
申请(专利权)人：中科合成油技术有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11