一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法技术

本发明专利技术属于分离化学技术领域，具体涉及一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，包括对含铼溶液进行一次逆流萃取和一次反萃，二次逆流萃取和二次反萃，再对二次反萃液进行蒸发浓缩、结晶、过滤，将过滤得到的晶体进行重溶，再次结晶和过滤，烘干得到高铼酸铵；本发明专利技术提供的是按高浓度硫酸铵、高含钼量以及少量其它金属元素制定的提取方法，萃取率和反萃率较高，夹杂其它金属元素极低；铼的总回收率高，生产成本低，提纯效果好；本发明专利技术提供的从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，在提取工艺中不产生任何三废，无任何环境污染。

A Method for Preparing Ammonium Perrhenium Acid from Re-containing Solution

The invention belongs to the technical field of separation chemistry, and specifically relates to a method for preparing ammonium perrhenium acid from rhenium-containing solution, including one counter-current extraction and one back-extraction of rhenium-containing solution, two counter-current extraction and two back-extraction, evaporation concentration, crystallization and filtration of the second back-extraction solution, and filtration of the filtered crystal. Ammonium rhenium perrhenium is obtained by resolving, recrystallizing and filtering, and drying.The extraction method is based on high concentration ammonium sulfate, high molybdenum content and a small amount of other metal elements.The extraction rate and stripping rate are high and the inclusion of other metal elements is very low.The total recovery rate of rhenium is high, the production cost is low, and the purification effect is good. The method for preparing ammonium perrhenium acid from rhenium-containing solution provided by the invention does not produce any three wastes and does not cause any environmental pollution in the extraction process.

【技术实现步骤摘要】
一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法
本专利技术属于分离化学
，具体涉及一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法。
技术介绍
铼的硬度大、耐腐蚀、耐磨并且具有高熔点、高强度、抗蠕变以及良好的塑性。铼的化合物是石油催化裂化重整过程中的良好催化剂，能够替代价格昂贵的铂铑；铼及其合金在国防、航空航天材料方面有着重要的应用，如镍基铼合金可用与制作飞机发动机的单晶叶片、铼钼合金可用于制造国防尖端产品固体推进热敏元件、碳氢化合物燃烧装置和测量战略导弹轨迹的卫星站等；铼在电子工业也有重要的应用，铼钨合金制备的热电偶测温范围广，价格比铂铑热电偶便宜；此外，铼在火力发电机以及医学等方面应用前景十分广阔。铼在自然界中非常稀少且分散，到目前为止世界上还未发现铼的独立矿物，铼资源主要分散在辉钼矿和铜钼矿中。目前采用高温焙烧氧化法，将二硫化铼氧化、气化成极易溶于水的七氧化二铼气体，通过水喷淋将七氧化二铼溶解在水中，得到高铼酸铵溶液。目前主要采用离子主要采用离子交换吸附法提取铼金属，而该方法的工艺复杂、铼的提取率和纯度较低。
技术实现思路
针对现有技术中的问题，本专利技术的目的在于提供一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，它具有工艺简单、流程短、成本低，回收率高、无三废污染的特点。为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案予以实现：一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，包括对含铼溶液进行一次逆流萃取和一次反萃，二次逆流萃取和二次反萃，再对二次反萃液进行蒸发浓缩、结晶、过滤；将过滤得到的晶体进行重溶，再次结晶和过滤，烘干得到高铼酸铵。本专利技术中所述的含铼溶液是通过高压、高温的条件将含铼钼精矿完全氧化，其中有价元素铼、钼、硫溶解在液体中。在该含铼溶液中，硫酸铵的含量在200g/L以上，钼金属含量在100g/L左右，其它金属含量在5g/L左右，含铼量在几十毫克每升到几百毫克每升之间。本专利技术采用萃取法来提取铼金属，有机相相组的选择，有机相的相比，萃取的方式，反萃的方式，反萃剂的选择等等都是本专利技术制备高铼酸铵的关键，既要铼的提取率高，又不能将其它金属混杂在铼金属中，保证制备得到高纯度的高铼酸铵。根据本专利技术，本专利技术中所述的一次逆流萃取的参数为：将含铼溶液的pH值调整为8.5～9.0；有机相相组：10％铂胺N1923、20％TBP、70％260#煤油，上述百分含量为体积百分数；萃取相比：O/A＝1/(5～10)；萃取时间：5min；萃取级数：6级逆流萃取，两级水洗；水洗相比：O/A＝5/1；所述一次反萃的参数为：相比：O/A＝(5～10)/1；反萃剂：7N的氨水；反萃时间：15min；反萃温度：55℃～60℃；反萃级数：1级。其中，所述的TBP是磷酸三丁酯，是一种膦类萃取剂，具有选择性高，萃取酸度低和易反萃的优点，但是膦类萃取剂的萃取容量和分离系数较低。本专利技术将其与胺类萃取剂，即铂胺N1923构成协同萃取体系，相比于单一的萃取体系，选择性更好。所述的反萃剂采用的是浓度为7当量的氨水。进一步的，根据本专利技术，所述的二次逆流萃取的参数为：将一次反萃液的pH值调整为8.5～9.0；有机相相组：10％铂胺N1923、20％TBP、70％260#煤油，上述百分含量为体积百分数；萃取相比：O/A＝(1～2.5)/1；萃取时间：5min；萃取级数：6级逆流萃取，两级水洗；水洗相比：O/A＝5/1；所述二次反萃的参数为：相比：O/A＝(5～10)/1；反萃剂：14N的氨水；反萃时间：15min；反萃温度：55℃～60℃；反萃级数：1级。本专利技术中，所述的结晶条件为0～5℃，结晶时间为24h；所述的重溶条件为，以80℃的高纯水进行重熔，使溶液中含铼量为100～140g/L。进一步的，根据本专利技术，采用微波对再次结晶和过滤后得到的晶体进行烘干，使烘干后的固体的含水量小于0.5％。本专利技术中，采用逆流混合式萃取槽连续萃取和连续反萃槽以达到预期的提取效果。与现有技术相比，本专利技术具有以下技术效果：1、本专利技术提供的是按高浓度硫酸铵、高含钼量以及少量其它金属元素制定的提取方法，萃取率和反萃率较高，夹杂其它金属元素极低；铼的总回收率高，生产成本低，提纯效果好；2、本专利技术提供的从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，在提取工艺中不产生任何三废，无任何环境污染。具体实施方式为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐明本专利技术。本专利技术提供了一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，包括对含铼溶液进行一次逆流萃取和一次反萃，二次逆流萃取和二次反萃，再对二次反萃液进行蒸发浓缩、结晶、过滤；将过滤得到的晶体进行重溶，再次结晶和过滤，烘干得到高铼酸铵。所述一次逆流萃取的参数为：将含铼溶液的pH值调整为8.5～9.0；有机相相组：10％铂胺N1923、20％TBP、70％260#煤油，上述百分含量为体积百分数；萃取相比：O/A＝1/(5～10)；萃取时间：5min；萃取级数：6级逆流萃取，两级水洗；水洗相比：O/A＝5/1；所述一次反萃的参数为：相比：O/A＝(5～10)/1；反萃剂：7N的氨水；反萃时间：15min；反萃温度：55℃～60℃；反萃级数：1级。所述二次逆流萃取的参数为：将一次反萃液的pH值调整为8.5～9.0；有机相相组：10％铂胺N1923、20％TBP、70％260#煤油，上述百分含量为体积百分数；萃取相比：O/A＝(1～2.5)/1；萃取时间：5min；萃取级数：6级逆流萃取，两级水洗；水洗相比：O/A＝5/1；所述二次反萃的参数为：相比：O/A＝(5～10)/1；反萃剂：14N的氨水；反萃时间：15min；反萃温度：55℃～60℃；反萃级数：1级。本专利技术中，pH值对萃取率具有很大的影响，过低的pH值会导致溶液中产生固体沉淀，使萃取无法进行，而过高的pH值会造成萃取率下降，造成氨的浪费和产生气体污染；具体的，采用18.4N浓度的硫酸进行pH值的调整。本专利技术中，萃取相比的选择是根据溶液中含铼量的多少来定，溶液中含铼量为180mg/L～300mg/L时，萃取相比：O/A＝1/5；萃取后的溶液中含铼量在0.9mg/L～1.2mg/L之间，萃取率可达到99％以上，溶液中含铼量在100mg/L以下，萃取相比：O/A＝1/10。本专利技术中，萃取时间对萃取率的影响为，萃取时间过短导致萃取率降低，未萃取完全；而萃取时间过长时，萃取已达到平衡，萃取率并不会再随着时间的延长而提高，导致萃取效率降低。本专利技术中，在反萃过程中，温度过高会造成有机相的分解和挥发过大，影响萃取并造成有机相的损失；温度过低会导致延长反萃时间，影响生产效率；所述反萃剂的浓度与负载有机相中铼含量有关，铼含量高时，反萃剂的浓度高；铼含量低时，反萃剂的浓度低；但是反萃剂的最低浓度为7当量，过低会影响反萃率。所述的结晶条件为0～5℃，结晶时间为24h；所述的重溶条件为，以80℃的高纯水进行重熔，使溶液中含铼量为100～140g/L。采用微波对再次结晶和过滤后得到的晶体进行烘干，使烘干后的固体的含水量小于0.5％。以下通过具体的实施例对本专利技术提供的从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法做出进一步的说明。实施例1一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法：S1：一次逆流萃取将含铼溶液的pH值调整至8.5；配制有机相相组：10％本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，其特征在于：包括对含铼溶液进行一次逆流萃取和一次反萃，二次逆流萃取和二次反萃，再对二次反萃液进行蒸发浓缩、结晶、过滤；将过滤得到的晶体进行重溶，再次结晶和过滤，烘干得到高铼酸铵。

【技术特征摘要】
1.一种从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，其特征在于：包括对含铼溶液进行一次逆流萃取和一次反萃，二次逆流萃取和二次反萃，再对二次反萃液进行蒸发浓缩、结晶、过滤；将过滤得到的晶体进行重溶，再次结晶和过滤，烘干得到高铼酸铵。2.根据权利要求1所述的从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，其特征在于：所述一次逆流萃取的参数为：将含铼溶液的pH值调整为8.5～9.0；有机相相组：10％铂胺N1923、20％TBP、70％260#煤油，上述百分含量为体积百分数；萃取相比：O/A＝1/(5～10)；萃取时间：5min；萃取级数：6级逆流萃取，两级水洗；水洗相比：O/A＝5/1；所述一次反萃的参数为：相比：O/A＝(5～10)/1；反萃剂：7N的氨水；反萃时间：15min；反萃温度：55℃～60℃；反萃级数：1级。3.根据权利要求1所述的从含铼溶液中制备高铼酸铵的方法，其特征在于：所...

【专利技术属性】
技术研发人员：白宏斌，
申请(专利权)人：安徽华西稀有金属材料有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34