香料微胶囊及相关膜和清洁剂组合物制造技术

公开含香料微胶囊的膜、相关溶液和包括所述膜的容器(例如清洁剂包)，以及其制备和使用方法。

Fragrance microcapsules and related membranes and detergent compositions

Membranes containing perfume microcapsules, related solutions and containers including the membranes (e.g., detergent packages), as well as their preparation and use methods are disclosed.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】香料微胶囊及相关膜和清洁剂组合物相关申请的交叉引用在此要求在35U.S.C.§119(e)下的2016年4月18日提交的美国临时专利申请号62/324,145的权益，并且其公开内容以引用的方式并入本文。
技术介绍
公开领域本公开总体上涉及将香料组合物稳定掺入洗衣剂产品中，以在用所述产品处理的织物上递送持久的嗅觉印象。更特别地，本公开涉及特定的香料微胶囊组合物、含有这类微胶囊的水溶性膜，以及掺入这类膜的清洁剂产品。相关技术简述消费者已熟悉香味清洁剂产品的益处，并且他们期望已用这些产品洗涤过的织物和其它物品应该在长时间段内具有令人愉悦的新鲜气味。为了满足这种需求，消费型产品行业已广泛使用香料微胶囊作为将香料沉积到织物上并且随时间以受控方式释放沉积香料的手段。然而，液体清洁剂产品含有表面活性剂和其它成分，它们对于微胶囊和囊封在其中的香料成分两者都可为非常侵蚀性的。在文献中已广泛记载，在这类产品中囊封的香料组合物表现出差的稳定性。特别地，已知表面活性剂可作用于微胶囊的完整性，导致微胶囊泄漏和香料损失。此外，一旦在微胶囊的保护环境之外，香料可因苛刻的周围环境蒸发或化学降解而损失。一些洗衣剂对香料微胶囊的侵蚀性较小。举例来说，已知微胶囊在所谓的结构化液体清洁剂组合物中为稳定的，其中香料微胶囊被稳定地掺入，并且微胶囊可以所需方式将芳香剂递送到织物上。相比之下，其它洗衣剂产品形式对微胶囊更具侵蚀性。已知水溶性膜用于形成袋以递送单一单位剂量形式的清洁活性物质。单位剂量洗衣剂产品通常由薄的聚合水溶性膜组成，所述聚合物水溶性膜折叠或成形为袋或胶囊的形式，限定填充有高度浓缩的清洁剂组合物的腔。这些产品的特征为它们能够容纳少体积的单一单位剂量的清洁剂组合物。此外，由于膜的水不稳定性，不可容忍清洁剂内的高水含量。因此，这些产品含有极高浓度的表面活性剂，它们可与香料微胶囊的壳体以及囊封在其中的香料成分相互作用。然而，现有技术中通常建议微胶囊可掺入这类膜中，但实际上，通过将香料微胶囊涂层施加到袋或胶囊的表面上；或能够承受浓缩表面活性剂的香料成分可直接掺入清洁剂组合物中，实现将香料掺入商业单位剂量的液体清洁剂产品中。一些水溶性膜材料，包括聚乙烯醇，可具有令人不愉快的酸性气味。尤其是当打开容纳这类单一单位剂量包装的二次包装时，气味是可感知的。包括洗衣剂的清洁活性物质通常含有芳香剂，但单一单位剂量配置(包括清洁剂组合物的膜)防止芳香剂被显着感知，直至清洁剂被释放。因此，还需要解决令人不愉快的气味。清洁组合物(包括洗衣剂)中的芳香剂在洗涤循环中被很大程度地除去，并且通常不在洗涤物品(如纺织品)上保留足够的程度。因此，需要单一单位剂量清洁制品，其将芳香剂递送到纺织品以获得持久的嗅觉效果。
技术实现思路
本公开的第一方面是一种平均厚度在约5μm至约200μm的范围内的膜，厚度包括水溶性聚合物、一种或多种增塑剂和多个含香料芳香剂的氨基塑料树脂微胶囊的混合物，所述氨基塑料树脂微胶囊包含至少约12μm的中值(d50)粒度和包含75至100重量％的氨基塑料树脂的壳，所述氨基塑料树脂包括50至90重量％的三元共聚物和10-50重量％的聚合稳定剂，其中三元共聚物包含衍生自至少一种三胺的部分、衍生自至少一种二胺，任选地脲的部分，和选自亚烷基和亚烷氧基部分组成的组的部分。氨基塑料树脂微胶囊可通过包括以下步骤的方法形成：在剪切混合下在水中加入和溶解聚合物稳定剂；调节溶液的温度和pH，然后加入羟烷基化三胺或三胺预缩合物、二胺或二胺预缩合物和香料；在剪切混合下乳化体系，其中搅拌速度和混合器的几何形状定义为所需平均微胶囊尺寸范围和微胶囊尺寸分布的函数；加热乳化体系，然后将体系保持在高温下至少一小时；加入乙烯脲作为甲醛清除剂，同时浆料仍处于高温；将体系冷却至例如室温；并且任选加入悬浮剂，然后加入NaOH并且任选调节pH。本文公开内容的另一方面为一种容器，其包括例如作为容器的壁设置的如本文所述的膜。本文公开内容的再一方面为一种制成含香料的水溶性膜的方法，其包括以下步骤：形成包含聚合物树脂和增塑剂的混合水溶液，任选地加热；将混合物脱气；向脱气溶液中加入含香料的微胶囊，以形成悬浮液；混合悬浮液；将悬浮液浇铸到表面上；并且使悬浮液基本上干燥。对于本文所述的组合物和方法，预期任选的特征，包括但不限于组分、其组成范围、取代物、条件和步骤，选自本文提供的各个方面、实施例和实例。通过阅读以下结合附图的详细描述，另外的方面和优点对于本领域普通技术人员将是显而易见的。虽然膜、包以及制成和使用的方法易于具有各种形式的实施例，但是下文的描述包括具体实施例，应理解本公开是说明性的，并且不旨在将本专利技术限于本文所述的具体实施例。附图说明为了另外便于理解本专利技术，附上四个附图。图1示出用于本文所述的膜和实例1中使用的膜中的示例微胶囊的粒度分布。错误！未找到参考源。示出根据实例1的嗅觉性能结果。图3示出测试的结果，以确定在水溶性膜中的嗅觉性能和微胶囊浓度之间的关系。图4示出与含有现有已知微胶囊的膜相比，根据本公开的含微胶囊的膜的嗅觉测试的结果。具体实施方式已发现，将含香料的微胶囊掺入水溶性膜中，并且随后将香料递送到织物上并且将其以期望方式释放并不是一件轻而易举的事。出于功能原因(膜必须在水中迅速崩解、溶解或降解)；环境原因(膜被认为是包装)；和监管原因(欧洲CLP法规限制袋/胶囊的体积小于25ml，除非膜还包含象形图)，每单位剂型可使用的膜量是有限的。用足够的微胶囊负载少量膜，以提供有效的气味印象，同时确保与洗涤制品相关的嗅觉效果，这在微胶囊和香料设计方面提出相当大的挑战。此外，尽管在膜内加入微胶囊可提供一定程度的屏障，但是在储存期间它们不与苛刻的浓缩洗衣组合物表面活性剂混合，然而，内容物如香料可从微胶囊的芯中损失。仅仅加强微胶囊壳不是问题的适当解决方案，因为尽管以这种方式可以改善微胶囊完整性并且减少或防止香料泄漏，但微胶囊的机械强度可增加到一旦它们沉积在织物上，就没有香料从微胶囊中破裂和释放的程度。在解决将含香料的微胶囊掺入水溶性膜中的问题时，发现通过控制一个或多个参数，包括微胶囊壳含量、微胶囊尺寸、微胶囊负载量和香料负载量，可将微胶囊稳定地掺入膜中，并且在使用中，它们可沉积到织物上，以递送持久的芳香印象。因此，本文第一方面提供香料组合物，其包含适于分散在包含聚乙烯醇的膜中的下述多个含香料的微胶囊，其中微胶囊的中值(d50)粒度为12至50微米。本公开的另一方面是含有水溶性聚合物树脂和下述含香料的微胶囊的增塑聚合物膜。本文还提供由这类膜制成的相关制品(包括容器)、制成这类膜的相关方法，以及使用这类膜和容器的方法。如本文所述，将微胶囊和微囊封添加剂掺入膜和单一单位剂量应用中允许以方便的单一单位剂量形式改善微胶囊稳定性。此功能允许有针对性地递送微囊封添加剂，并且延长产品稳定性。单位剂量袋或胶囊产品形式的优点在于可从每个单位剂型递送精确剂量的清洁剂、软化剂和芳香剂。在常规液体清洁剂组合物中，使用常规液体洗衣剂组合物清洁和调理织物的功效以及沉积在织物上的香料的强度在很大程度上取决于个体消费者给予洗衣剂产品的准确度。过度剂量或剂量不足是常见现象。液体洗衣剂组合物配方设计师的标准指导原则是，对于35克剂量的清洁本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种平均厚度在约5μm至约200μm的范围内的膜，所述厚度包含水溶性聚合物、一种或多种增塑剂和多个含香料芳香剂的氨基塑料树脂微胶囊的混合物，所述氨基塑料树脂微胶囊包含至少约12μm的中值(d50)粒度和包含75至100重量％的氨基塑料树脂的壳，所述氨基塑料树脂包含50至90重量％的三元共聚物和10至50重量％的聚合稳定剂，其中所述三元共聚物包含：(a)20至40重量％的衍生自至少一种三胺的部分，(b)25至60重量％的衍生自至少一种二胺，任选地脲的部分；和(c)19至35重量％的选自具有1至6个亚甲基单元的亚烷基和亚烷氧基部分组成的组的部分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.18 US 62/324,1451.一种平均厚度在约5μm至约200μm的范围内的膜，所述厚度包含水溶性聚合物、一种或多种增塑剂和多个含香料芳香剂的氨基塑料树脂微胶囊的混合物，所述氨基塑料树脂微胶囊包含至少约12μm的中值(d50)粒度和包含75至100重量％的氨基塑料树脂的壳，所述氨基塑料树脂包含50至90重量％的三元共聚物和10至50重量％的聚合稳定剂，其中所述三元共聚物包含：(a)20至40重量％的衍生自至少一种三胺的部分，(b)25至60重量％的衍生自至少一种二胺，任选地脲的部分；和(c)19至35重量％的选自具有1至6个亚甲基单元的亚烷基和亚烷氧基部分组成的组的部分。2.根据权利要求1所述的膜，其中所述膜平均厚度在约20μm至约100μm的范围内。3.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述水溶性聚合物包含聚乙烯醇。4.根据权利要求3所述的膜，其中所述聚乙烯醇包括阴离子官能团。5.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述增塑剂包含多元醇。6.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述增塑剂选自甘油、双甘油、山梨糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、分子量高达400的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、水以及其组合组成的组。7.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述增塑剂的存在量在所述膜的重量的约10wt％至约45wt％的范围内。8.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述膜进一步包含选自以下的微胶囊分散助剂：多糖、果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖、卡拉胶、结冷胶、三仙胶、瓜尔胶、丙烯酸酯/丙烯酸聚合物、淀粉、水可溶胀粘土、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物以及其混合物、麦芽糖糊精；天然胶，如藻酸酯；明胶、蛋白质水解产物以及其季铵化形式；合成聚合物和共聚物，如聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯)、聚(马来酸)、聚(环氧烷)、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯醚-共-马来酸酐)等，以及聚(乙烯亚胺)、聚((甲基)丙烯酰胺)、聚(环氧烷-共-二甲基硅氧烷)、聚(氨基二甲基硅氧烷)，以及其组合。9.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述多个微胶囊的存在量在所述膜的重量的3wt％至50wt％，或所述膜的重量的9wt％至50wt％的范围内。10.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述微胶囊的特征在于d50粒度在12μm至50μm的范围内。11.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述微胶囊的特征在于d50粒度为至少12μm。12.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述微胶囊的特征在于d50粒度为至少16μm。13.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述微胶囊的特征在于d50粒度小于所述膜平均厚度的33％。14.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述微胶囊的特征在于d90粒度小于所述膜平均厚度的33％。15.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述微胶囊包含多层壳。16.根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述微胶囊壁厚在约50nm至约500nm的范围内。17.根据前述权利要求中任...

【专利技术属性】
技术研发人员：大卫·M·李，亚松丹·S·帕鲁勒卡尔，乔纳森·奈特，斯蒂芬·科尔布，
申请(专利权)人：蒙诺苏尔有限公司，吉万奥丹股份有限公司，
类型：发明
国别省市：美国,US