含有氟树脂的电沉积涂料制造技术

本发明专利技术提供即使在作为电沉积涂料使用的情况下也具有充分的储存稳定性的含有氟树脂的电沉积涂料组合物。一种电沉积涂料组合物，其包含：具有全卤代烯烃单元、以下的通式(1)所示的单体单元、含有羧基的乙烯基单体单元和含有羟基的乙烯基单体单元的含氟共聚物；以及丙烯酸系聚合物。以下的通式(1)中的R优选为碳原子数9以上的烃基。CH2＝CH‑O‑CO‑R…(1)(式中，R为碳原子数6以上的烃基)。

Electrodeposition Coatings Containing Fluorine Resin

The present invention provides an electrodeposition coating composition containing fluorine resin with sufficient storage stability even when used as an electrodeposition coating. An electrodeposited coating composition comprising: fluorinated copolymers with perhalogenated olefin units, monomer units shown in the following general formula (1), vinyl monomer units containing carboxyl groups and vinyl monomer units containing hydroxyl groups, and acrylic polymers. The R in the following general formula (1) is preferred to be a hydrocarbon group with more than 9 carbon atoms. CH2 = CH O CO R.. (1) In the formula, R is a hydrocarbon with more than 6 carbon atoms.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有氟树脂的电沉积涂料
本专利技术涉及含有氟树脂的电沉积涂料。
技术介绍
以往，已知使用耐候性优异的氟树脂组合物作为交联型水性涂料的技术。该交联型水性涂料与交联型溶剂涂料相比一般而言涂膜性能差，因此进行了各种改良。然而，由于氟树脂组合物与固化剂的相容性低，因此作为涂料的储存稳定性不充分。因此，为了解决上述问题，提出了涉及氟树脂水性分散体的专利技术，上述氟树脂水性分散体包含：包含全卤代烯烃单元、碳原子数2～4的非氟乙烯基单体单元、10-十一碳烯酸单元和含有羟基的乙烯基单体单元的含氟共聚物或其中和物(例如，参照后述的专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-144254号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题在要使用专利文献1所记载的氟树脂水性分散体作为电沉积涂料的情况下，储存稳定性仍不充分，现实中不能作为电沉积涂料使用。本专利技术是鉴于上述情况而提出的，其目的是提供即使在作为电沉积涂料使用的情况下也具有充分的储存稳定性的含有氟树脂的电沉积涂料组合物。用于解决课题的方法为了达到上述目的，本专利技术提供一种电沉积涂料组合物，其包含：具有全卤代烯烃单元、以下的通式(1)所示的单体单元、含有羧基的乙烯基单体单元和含有羟基的乙烯基单体单元的含氟共聚物；以及丙烯酸系聚合物。CH2＝CH-O-CO-R…(1)(式中，R为碳原子数6以上的烃基)优选上述通式(1)中的R为碳原子数9以上的烃基。优选上述含氟共聚物和上述丙烯酸系聚合物的全部固体成分中的上述含氟共聚物的固体成分含量为20质量％以上且小于80质量％。此外，本专利技术涉及一种电沉积涂膜，其是由上述电沉积涂料组合物形成的。进一步，本专利技术涉及一种层叠体，包含：基材；以及上述电沉积涂膜。优选上述基材为铝。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供即使在作为电沉积涂料使用的情况下，也具有充分的储存稳定性的含有氟树脂的电沉积涂料组合物。具体实施方式以下，对本专利技术的优选实施方式进行说明。另外，本专利技术不限定于以下实施方式。本实施方式所涉及的电沉积涂料组合物作为阴离子电沉积用的涂料组合物使用。作为阴离子电沉积涂料的被涂物即基材，没有特别限制，可举出例如，铝或铝合金。它们可以为进行了阳极氧化处理的基材。进行了上述阴离子电沉积涂装的铝等由于具有优异的耐候性，因此例如，作为大厦、一般房屋等建筑物的建材而优选使用。具体而言，作为铝窗扇、装修具、阳台用基材、屋顶材、门等的材料而优选使用。本实施方式所涉及的电沉积涂料组合物包含含氟共聚物、丙烯酸系聚合物和固化剂。＜含氟共聚物＞含氟共聚物具有全卤代烯烃单元、以下的通式(1)所示的单体单元、含有羧基的乙烯基单体单元和含有羟基的乙烯基单体单元。CH2＝CH-O-CO-R…(1)(式中，R为碳原子数6以上的烃基)以下，对构成各单元的各单体进行说明。作为构成全卤代烯烃单元的全卤代烯烃，可举出四氟乙烯(TFE)、氯三氟乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)等氟烯烃。这些氟烯烃可以使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，优选使用TFE或HFP，特别优选使用TFE。通过使用这些氟烯烃，能够使含氟共聚物中的氟含量增加，可获得耐化学性、耐水性、耐溶剂性、耐污染性、耐候性等优异的涂膜。全卤代烯烃单元的含量优选为30～70摩尔％。通过为该范围，含氟共聚物与固化剂的相容性变得良好，可获得耐候性、耐溶剂性等优选的涂膜的特性。更优选使上述范围为35～60摩尔％，进一步优选为40～55摩尔％。此外，本实施方式所涉及的含氟共聚物具有以下的通式(1)所示的单体单元。CH2＝CH-O-CO-R…(1)(式中，R为碳原子数6以上的烃基)另外，作为上述烃基，可以为直链状、支链状和环状中的任一种。作为满足通式(1)的具体单体，可举出己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯等。作为上述单体，从耐候性、相容性优异方面考虑，优选使用叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯等。其中从耐化学性方面考虑，更优选使用非芳香族系羧酸乙烯酯、特别是羧酸的碳原子数为6以上的羧酸乙烯酯。此外，进一步优选使用羧酸的碳原子数为9以上的羧酸乙烯酯。羧酸乙烯酯中的羧酸的碳原子数的上限优选为20以下，更优选为15以下。作为具体例，最优选为叔碳酸乙烯酯。这些单体可以使用1种，也可以组合使用2种以上。上述通式(1)所示的单体单元的含量在含氟共聚物中优选为0.1～15摩尔％。通过为该范围，含氟共聚物与后述的丙烯酸系聚合物的相容性变得良好。更优选为0.2～8摩尔％。作为含有羧基的乙烯基单体，优选为10-十一碳烯酸。10-十一碳烯酸为碳原子数11的直链的不饱和羧酸，其对含氟共聚物导入羧基。通过10-十一碳烯酸而导入的羧基对含氟共聚物赋予水分散性，并且也可用于交联反应。10-十一碳烯酸与巴豆酸等相比烃链长，能够大大改善与固化剂的相容性。此外，不产生在使用偏苯三酸而导入羧基的情况下产生的那样的酯键，因此也不发生由酯的断裂引起的储存稳定性的降低。此外，在不易形成均聚物，聚合反应性良好且为难水解性等方面是优选的。10-十一碳烯酸单元的含量优选为使所得的含氟共聚物的酸值为10～100mgKOH/g的范围的量。在该范围时，与固化剂的相容性与水分散性的平衡变得良好。其中，优选使酸值成为30～100mgKOH/g的范围的量，特别优选使酸值成为40～80mgKOH/g的范围的量。作为含有羟基的乙烯基单体，可举出例如以下的通式(2)所示的含有羟基的烷基乙烯基醚、含有羟基的烷基烯丙基醚。CH2＝CHR1…(2)(式中，R1为-OR2或-CH2OR2(其中，R2为具有羟基的烷基))作为上述通式(2)中的R2，例如为对碳原子数1～8的直链状或支链状的烷基结合了1～3个、优选为1个羟基的基团。作为这些例子，可举出例如2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚、2-羟基乙基烯丙基醚、4-羟基丁基烯丙基醚、甘油单烯丙基醚等。在这些中，从聚合反应性、固化性优异方面，优选为4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚。作为其它含有羟基的乙烯基单体，可举出例如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等。含有羟基的乙烯基单体单元的含量优选使所得的含氟共聚物的羟值为10～200mgKOH/g的范围的量。在该范围下，可获得耐溶剂性、耐污染性等优选的特性。作为羟值，通过具有10mgKOH/g以上，进一步为30mgKOH/g以上，特别是50mgKOH/g以上的羟值，在可获得交联密度高，耐污染性、耐候性、硬度优异的涂膜方面是优选的。此外，羟值的上限为200mgKOH/g，优选为150mgKOH/g在对涂膜赋予挠性方面是有利的。此外，除了上述以外，在不损害本专利技术的目的的范围内可以进一步将其它单体共聚。作为能够共聚的其它单体，可举出例如芳香族乙烯基单体、不含有羟基的乙烯基酯、不含有羟基的乙烯基醚等。芳香族乙烯基单体有提高共聚物的玻璃化转变温度的效果，有使涂膜的硬度、耐污染性提高的效果。此外，不含有羟基的乙烯基酯、不含有羟基的乙烯基醚有涂膜的玻璃化转变温度的调整、光泽的提高这样的效果。从本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种电沉积涂料组合物，包含：具有全卤代烯烃单元、以下的通式(1)所示的单体单元、含有羧基的乙烯基单体单元和含有羟基的乙烯基单体单元的含氟共聚物；以及丙烯酸系聚合物，CH2＝CH‑O‑CO‑R…(1)式中，R为碳原子数6以上的烃基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.31 JP 2016-0710511.一种电沉积涂料组合物，包含：具有全卤代烯烃单元、以下的通式(1)所示的单体单元、含有羧基的乙烯基单体单元和含有羟基的乙烯基单体单元的含氟共聚物；以及丙烯酸系聚合物，CH2＝CH-O-CO-R…(1)式中，R为碳原子数6以上的烃基。2.根据权利要求1所述的电沉积涂料组合物，所述通...

【专利技术属性】
技术研发人员：大室杰，海老原守，井本克彦，川部琢磨，
申请(专利权)人：骊住株式会社，大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP