一种降低氧化铬绿中六价铬含量的方法技术

本发明专利技术提供了一种降低氧化铬绿中六价铬含量的方法，所述方法包括：向生产过程中出料温度为60‑400℃的氧化铬绿加入还原剂，得到氧化铬绿产品。所述方法能够降低氧化铬绿中的六价铬，使得氧化铬绿产品的水溶物含量降低，解决产品颜色发黄问题，并提高金属铬的回收率；另外，所述方法操作简单，还原剂用量少，在降温过程中加入，不对原有工艺产生影响，且还原剂在还原过程中挥发分解，不会对氧化铬绿纯度造成影响。

【技术实现步骤摘要】
一种降低氧化铬绿中六价铬含量的方法
本专利技术属于铬盐生产
，涉及一种降低氧化铬绿中六价铬含量的方法。
技术介绍
氧化铬绿中的六价铬不仅增大水溶物含量，而且使产品颜色发黄，对产品使用有着较大的影响。目前降低氧化铬绿中六价铬含量的办法主要有：(1)铬酸酐混入少量硼酸后焙烧，或将含六价铬的三氧化二铬加少量硼酸再烧；(2)铬酸酐热分解得到的氧化铬绿趁热装入容器密闭冷却，容器内事先盛装尿素；(3)氧化铬绿洗涤除水溶物后，悬浮在8％-10％的尿素溶液中，分离液相至含湿率30％-35％，再在200-280℃热处理；(4)铬酸酐热分解得到的三氧化二铬与少量乙醇在振动磨中粉碎。以上方法虽然能够降低氧化铬绿中六价铬含量，但存在着操作复杂，添加剂用量大，增加生产成本等问题。CN1459419A公开了一种铬酸热分解连续法制造三氧化二铬的方法，所述方法具体为：(1)以铬酸为原料，加入返料、添加剂混合，返料占总料的3-7％、添加剂占总料的0.2-0.6％；返料为粗三氧化二铬；添加剂选自硼酸、氯化铵、淀粉、木屑，优选硼酸；(2)在微机控制下，将物料混合均匀后，定量投入保温回转窑燃料喷射端，用液化气作焙烧燃料，直接与物料接触并流燃烧，在回转窑缓慢均匀的旋转过程中，物料迅速进入高温区进行焙烧，高温区温度为1000-1150℃；反应时间为40-60分钟；经剧烈热分解反应后，铬酸转化为三氧化二铬；(3)三氧化二铬在回转窑中保温80-120分钟后，从回转窑窑尾出来，出料温度为420-450℃，经冷却、粉碎后即成为合格的三氧化二铬产品；(4)步骤(3)中冷却后未粉碎的三氧化二铬按比例加入原料中作为返料焙烧。所述方法解决了传统铬酸热分解法主含量低、残余六价铬和水溶盐高、热效率低等缺点。但是所述方法对设备及操作要求高，添加剂和返料增加了生产过程中能耗，添加剂适用范围窄。因此，还需要进一步探究氧化铬绿中六价铬的去除方法，以更好地适应工业生产。
技术实现思路
针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种降低氧化铬绿中六价铬含量的方法，所述方法能够降低氧化铬绿中六价铬的含量，使得氧化铬绿产品的水溶物含量降低，解决产品颜色发黄问题，并提高金属铬的回收率。所述氧化铬绿中的六价铬是指在氧化铬绿的生产过程中，产生的一部分氧化性强，活性高的六价铬，这部分六价铬不仅能增大产品水溶物含量，而且能够使产品颜色发黄，对产品使用有着较大的影响。本专利技术中如无特殊说明，所述wt.％是指质量百分含量。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一种降低氧化铬绿中六价铬含量的方法，所述方法包括：向生产出料过程中温度为60-400℃的氧化铬绿中加入还原剂，得到氧化铬绿产品。所述方法通过加入还原剂，并使用氧化铬绿降温过程中的余热将所述原料氧化铬绿中的六价铬还原，从而降低了原料氧化铬绿中六价铬的含量。所述向生产出料过程中的氧化铬绿中加入还原剂对氧化铬绿中的六价铬的还原至关重要，只有向生产过程具有一定温度(60-400℃)的氧化铬绿加入还原剂，才能取得良好的降低氧化铬绿中六价铬的作用。如果将还原剂加入到制备氧化铬绿的原料中，与原料一起进行反应，还原剂还原六价铬的效果也明显降低；另外，将降温至60℃以下的氧化铬绿与还原剂混合后再加热至60-400℃，还原剂还原氧化铬绿中六价铬的能力也会大幅下降。所述还原剂只要具有还原性即可，优选地，所述还原剂选自铵盐、氨水、醇或醛中的任意一种或至少两种的组合，优选为氯化铵。典型但非限制性的组合如铵盐与氨水，铵盐与醇，铵盐与醛，醇与醛，氨水、醇与醛等。优选地，向生产出料过程中温度为350-400℃(如355℃、360℃、365℃、370℃、375℃、380℃、385℃、390℃或395℃等，此温度下加入氯化铵、氨水、乙二醇或乙二醛中的任意一种或至少两种的组合效果更好)的氧化铬绿中加入所述氯化铵、氨水、乙二醇或乙二醛中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合如氯化铵与氨水，氨水与乙二醇，乙二醇与乙二醛，氨水、乙二醇与乙二醛。优选地，向生产出料过程中温度为60-120℃的氧化铬绿中加入所述乙醇，如向生产出料过程中温度为65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、102℃、103℃、105℃、108℃或116℃等的氧化铬绿中加入所述乙醇，此温度下加入乙醇，效果更好。作为优选的技术方案，先向所述生产出料过程中温度为350-400℃(如355℃、360℃、365℃、370℃、375℃、380℃、385℃、390℃或395℃等)的氧化铬绿中加入氯化铵、乙二醇或乙二醛中的任意一种或至少两种的组合(典型但非限制性的组合如氯化铵与乙二醇，氯化铵与乙二醛，氯化铵、乙二醇与乙二醛)，再降温至60-120℃(如65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、102℃、103℃、105℃、108℃或116℃等)时加入乙醇。典型但非限制性的铵盐如氯化铵、硝酸铵或硫酸铵中的任意一种或至少两种的组合。所述组合例如可以为：氯化铵与硝酸铵，氯化铵与硫酸铵，硝酸铵与硫酸铵，氯化铵、硝酸铵与硫酸铵。典型但非限制性的醇如乙醇、乙二醇或丙三醇中的任意一种或至少两种的组合。所述组合例如可以为乙醇与乙二醇，乙醇与丙三醇，乙醇、乙二醇与丙三醇。典型但非限制性的醛如乙醛、丙醛或乙二醛中的任意一种或至少两种的组合。所述组合例如可以为乙醛与丙醛，乙醛与乙二醛，乙醛、丙醛与乙二醛。更优选地，所述还原剂选自氯化铵、氨水、乙醇、乙二醇或乙二醛中的任意一种或至少两种的组合。所述还原剂的添加量为原料氧化铬绿总铬量的2wt.％-15wt.％，如3wt.％、4wt.％、66wt.％、7wt.％、8wt.％、9wt.％、12wt.％、13wt.％或14wt.％等，优选为5wt.％-10wt.％。所述还原剂加入的方式为：将所述还原剂配制成溶液，喷洒到原料氧化铬绿中，使得所述还原剂溶液能够与原料氧化铬绿充分接触，渗入。优选地，当所述还原剂为铵盐时，所述溶液为饱和溶液。使用饱和的铵盐溶液处理氧化铬绿中的六价铬效果更好。所述加入还原剂后还进行保温和降温。优选地，所述保温的时间为1～2h，如1.2h、1.3h、1.4h、1.5h、1.6h、1.7h或1.9h等。优选地，所述降温后的温度为10～35℃，如12℃、15℃、18℃、20℃、23℃、25℃、28℃、30℃或32℃等。向生产出料过程中温度为60-400℃的氧化铬绿中加入还原剂，如向生产出料过程中温度为70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、150℃、180℃、200℃、220℃、250℃、280℃、300℃、320℃、360℃或380℃等的氧化铬绿与还原剂混合，优选向生产出料过程中温度为100-350℃的氧化铬绿中加入还原剂。所述氧化铬绿通过铬酸酐热分解得到，所述铬酸酐优选为铬酸酐优等品。所述铬酸酐热分解制备原料氧化铬绿是本领域公知的技术，在此不作赘述。所述降温优选为自然冷却。作为优选的技术方案，所述方法包括如下步骤：(1)将还原剂配制成还原剂溶液；(2)利用铬酸酐热分解的方法制备氧化铬绿，在氧化铬绿出料温度降至60-400℃时，将还原剂溶液喷洒到所述氧化铬绿中，保温1～2h，之后，自然冷却2小时以上，得到氧化铬绿产品，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种降低氧化铬绿中六价铬含量的方法，其特征在于，所述方法包括：向生产出料过程中温度为60‑400℃的氧化铬绿中加入还原剂，得到氧化铬绿产品。

【技术特征摘要】
1.一种降低氧化铬绿中六价铬含量的方法，其特征在于，所述方法包括：向生产出料过程中温度为60-400℃的氧化铬绿中加入还原剂，得到氧化铬绿产品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述还原剂选自铵盐、氨水、醇或醛中的任意一种或至少两种的组合。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述还原剂选自氯化铵、氨水、乙醇、乙二醇或乙二醛中的任意一种或至少两种的组合，优选为氯化铵；优选地，向生产出料过程中温度为350-400℃的氧化铬绿中加入所述氯化铵、氨水、乙二醇或乙二醛中的任意一种或至少两种的组合；优选地，向生产出料过程中温度为60-120℃的氧化铬绿中加入所述乙醇。4.根据权利要求1-3之一所述的方法，其特征在于，先向所述生产出料过程中温度为350-400℃的氧化铬绿中加入氯化铵、乙二醇或乙二醛中的任意一种或至少两种组合，再降温至60-120℃时加入乙醇。5.根据权利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，所述还原剂的添加量为原料氧化铬绿总铬量的2wt.％-15wt.％，优选为5wt.％-10wt.％。6.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：张红玲，周飞龙，李会强，刘静文，庆朋辉，石义朗，徐红彬，蔡再华，张懿，程西川，
申请(专利权)人：湖北振华化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42