氯乙烯类聚合物组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种氯乙烯类聚合物组合物及其制备方法，更具体地，涉及一种包含氯乙烯类聚合物和增塑剂的氯乙烯类聚合物组合物以及该氯乙烯类聚合物组合物的制备方法，其中，基于100重量份的所述氯乙烯类聚合物，所述氯乙烯类聚合物以大于0.05重量份至小于2.0重量份的量包含具有10至18个碳原子的高级脂肪酸，外力增大条件下的宾厄姆屈服应力大于111Pa且小于385Pa，外力减小条件下的宾厄姆屈服应力大于97Pa且小于362Pa，并且所述外力增大条件与所述外力减小条件之间的宾厄姆屈服应力值的差异大于0Pa且在35Pa以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氯乙烯类聚合物组合物及其制备方法
相关申请的交叉引用本申请要求于2016年10月12日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2016-0131985的权益，该申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本专利技术涉及一种氯乙烯类聚合物组合物，更具体地，一种流动性和触变性优异的氯乙烯类聚合物组合物。
技术介绍
氯乙烯类聚合物是包含50重量％以上的来自氯乙烯单体(VCM)的重复单元的聚合物，其成本低、易于控制硬度，并且适合于大多数加工设备，因此应用领域多样。另外，氯乙烯类聚合物可以提供诸如机械强度、耐候性、耐化学性等的物理和化学性能优异的成型体，因此广泛用于各种领域。这种氯乙烯类聚合物根据用途以不同形式制备。例如，用于直接加工(straightprocessing)例如挤出工艺、压延工艺和注射工艺的氯乙烯类聚合物通常通过悬浮聚合制备，用于糊料加工例如浸渍、喷涂和涂布的氯乙烯类聚合物通过乳液聚合制备。在糊料加工中，通过乳液聚合得到的用于糊料加工的氯乙烯类聚合物胶乳通常通过喷雾干燥来干燥以形成最终的树脂粒子。将粒子分散在溶剂或增塑剂中，然后进行诸如涂布(反向辊涂、刮涂、丝网涂布、喷涂)、凹版和丝网印刷、旋转铸造以及壳模铸造和浸渍的工艺，从而应用于诸如地板、壁纸、防水油布、雨衣、手套、汽车车底涂料、密封剂和方块地毯的产品中。单独的用于糊料加工的氯乙烯类聚合物由于较低的加工性能而难以应用，并且通常加工成由多种添加剂如热稳定剂与增塑剂一起组成的增塑溶胶形式来使用。在这种情况下，重要的是将增塑溶胶的粘度调节至合适的水平以保持良好的流动性。同时，在改善流动性之前，当不施加外力(剪切速率)时，增塑溶胶保持增塑溶胶不流动的胶凝状态，当施加外力(剪切速率)时，增塑溶胶变成可流动的增塑溶胶。在这种情况下表现出的宾厄姆屈服应力值越高，当不施加外力时越清楚地表现出增塑溶胶不流动的胶凝状态。另外，在由于施加外力而粘度降低的可流动增塑溶胶的情况下，当再次除去外力(剪切速率)时，增塑溶胶恢复到初始胶凝状态。由于在这种情况下的宾厄姆屈服应力值与施加外力的情况下的宾厄姆屈服应力值变为相同，因此胶凝性能与初始增塑溶胶的胶凝性能相似。当这种触变性差时，存在的问题在于，由于在增塑溶胶的加工过程中增塑溶胶的粘度变化导致加工性能和生产率劣化。此外，当外力增大或减小时，在宾厄姆屈服应力非常高的情况下，凝胶的溶胶化过程中的粘度非常高，因此流动性不好，在宾厄姆屈服应力非常低的情况下，存在的问题在于，增塑溶胶的胶凝状态保持能力降低并且加工性能劣化。为了解决上述问题，已经提出了在增塑溶胶的制备中添加诸如无机物质的添加剂的方法，但是该方法具有使模制品的机械性能劣化的问题。因此，一直需要开发触变性优异同时防止模制品的机械性能劣化的氯乙烯类聚合物组合物。[现有技术文献][专利文献](专利文献1)JP1998-036407A
技术实现思路
技术问题本专利技术的一个方面提供一种氯乙烯类聚合物组合物，其用于保持合适的粘度同时防止由诸如无机物质的添加剂引起的聚合物的机械性能劣化，并且用于制备触变性优异的增塑溶胶，以及氯乙烯类聚合物组合物的制备方法。技术方案根据本专利技术的一个方面，提供一种氯乙烯类聚合物组合物，包含：氯乙烯类聚合物；以及增塑剂，其中，基于100重量份的所述氯乙烯类聚合物，所述氯乙烯类聚合物以大于0.05重量份且小于2.0重量份的量包含具有10至18个碳原子的高级脂肪酸；外力增大条件下的宾厄姆屈服应力大于111Pa且小于385Pa；外力减小条件下的宾厄姆屈服应力大于97Pa且小于362Pa；并且所述外力增大条件与所述外力减小条件之间的宾厄姆屈服应力值的差异大于0Pa且在35Pa以下。另外，本专利技术提供一种氯乙烯类聚合物组合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：(S1)制备包含氯乙烯类聚合物的氯乙烯类聚合物胶乳；(S2)向制备的氯乙烯类聚合物胶乳中添加具有10至18个碳原子的高级脂肪酸并搅拌该混合物；(S3)干燥搅拌后的氯乙烯类聚合物胶乳以得到氯乙烯类聚合物粉末；以及(S4)将所述氯乙烯类聚合物粉末与增塑剂搅拌以制备氯乙烯类聚合物组合物，其中，基于100重量份(基于固体含量)的所述氯乙烯类聚合物，所述高级脂肪酸以大于0.05重量份至小于2.0重量份的量添加；所述步骤(S4)中制备的氯乙烯类聚合物组合物的外力增大条件下的宾厄姆屈服应力大于111Pa且小于385Pa，外力减小条件下的宾厄姆屈服应力为大于97Pa且小于362Pa；并且所述外力增大条件与所述外力减小条件之间的宾厄姆屈服应力值的差异大于0Pa且在35Pa以下。有益效果根据本专利技术，用于改善触变性的添加剂包含在氯乙烯类聚合物中，从而具有在增塑溶胶的制备中，在不添加诸如单独的无机物质的添加剂的情况下，提供触变性优异同时保持合适的粘度的氯乙烯类聚合物组合物的效果，以及氯乙烯类聚合物组合物的制备方法。具体实施方式下文中，将更详细地描述本专利技术以更清楚地理解本专利技术。应当理解的是，本说明书和权利要求书中所使用的词语或术语不应该理解为在常用字典中所定义的含义。还应当理解的是，所述词语或术语应当基于专利技术人可以适当地定义词语或术语的含义以最好地说明本专利技术的原则，理解为具有与它们在相关技术的背景中和在本专利技术的技术思想中的含义一致的含义。根据本专利技术的氯乙烯类聚合物组合物可以包含氯乙烯类聚合物和增塑剂，其中，基于100重量份的所述氯乙烯类聚合物，所述氯乙烯类聚合物可以以大于0.05重量份且小于2.0重量份的量包含具有10至18个碳原子的高级脂肪酸，外力增大条件下的宾厄姆屈服应力可以大于111Pa且小于385Pa，外力减小条件下的宾厄姆屈服应力可以大于97Pa且小于362Pa，并且所述外力增大条件与所述外力减小条件之间的宾厄姆屈服应力值的差异可以大于0Pa且在35Pa以下。根据本专利技术的氯乙烯类聚合物可以包含50重量％至100重量％的来自氯乙烯单体的重复单元和0至50重量％的来自乙烯基类单体的重复单元。来自氯乙烯单体的重复单元可以指通过氯乙烯单体(VCM)的聚合反应形成的重复单元，来自乙烯基类单体的重复单元可以是可与氯乙烯单体共聚的乙烯基类单体通过与氯乙烯单体的聚合反应形成的重复单元。乙烯基类单体的实例可以包括选自诸如乙烯和丙烯的烯烃化合物；诸如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的乙烯基酯；诸如丙烯腈的不饱和腈；诸如乙烯基甲基醚和乙烯基乙基醚的乙烯基烷基醚；诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸的不饱和脂肪酸；以及这些脂肪酸的酸酐中的至少一种。根据本专利技术的一个实施方案，包含在氯乙烯类聚合物中的高级脂肪酸可以以混合态包含在氯乙烯类聚合物的三维网络上。也就是说，高级脂肪酸可以以混合状态存在于氯乙烯类聚合物的主链彼此缠结的三维网络上。根据本专利技术的高级脂肪酸的实例可以包括选自至少一个羟基、至少一个不饱和键和至少两个羧基中的至少一种官能团或键。作为具体实例，高级脂肪酸可以是包含一个羟基的具有10至18个碳原子的高级脂肪酸、包含一个不饱和键的具有10至18个碳原子的高级脂肪酸、包含一个羟基和一个不饱和键的具有10至18个碳原子的高级脂肪酸、包含两个不饱和键的具有10至18个碳原子的高级脂肪酸、包含在碳链两端的羧基的具有10至18个碳原子的高级脂肪酸等本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氯乙烯类聚合物组合物，包含：氯乙烯类聚合物；以及增塑剂，其中，基于100重量份的所述氯乙烯类聚合物，所述氯乙烯类聚合物以大于0.05重量份且小于2.0重量份的量包含具有10至18个碳原子的高级脂肪酸；外力增大条件下的宾厄姆屈服应力大于111Pa且小于385Pa；外力减小条件下的宾厄姆屈服应力大于97Pa且小于362Pa；并且所述外力增大条件与所述外力减小条件之间的宾厄姆屈服应力值的差异大于0Pa且在35Pa以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.10.12 KR 10-2016-01319851.一种氯乙烯类聚合物组合物，包含：氯乙烯类聚合物；以及增塑剂，其中，基于100重量份的所述氯乙烯类聚合物，所述氯乙烯类聚合物以大于0.05重量份且小于2.0重量份的量包含具有10至18个碳原子的高级脂肪酸；外力增大条件下的宾厄姆屈服应力大于111Pa且小于385Pa；外力减小条件下的宾厄姆屈服应力大于97Pa且小于362Pa；并且所述外力增大条件与所述外力减小条件之间的宾厄姆屈服应力值的差异大于0Pa且在35Pa以下。2.根据权利要求1所述的氯乙烯类聚合物组合物，其中，所述氯乙烯类聚合物包含50重量％至100重量％的来自氯乙烯单体的重复单元和0至50重量％的来自乙烯基类单体的重复单元。3.根据权利要求1所述的氯乙烯类聚合物组合物，其中，所述高级脂肪酸以混合状态包含在所述氯乙烯类聚合物的三维网络上。4.根据权利要求1所述的氯乙烯类聚合物组合物，其中，所述高级脂肪酸包含选自至少一个羟基、至少一个不饱和键和至少两个羧基中的至少一种官能团或键。5.根据权利要求4所述的氯乙烯类聚合物组合物，其中，所述高级脂肪酸是选自蓖麻油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、硬化蓖麻油脂肪酸、癸二酸和十一碳烯酸中的至少一种。6.根据权利要求1所述的氯乙烯类聚合物组合物，其中，所述高级脂肪酸是皂化高级脂肪酸。7.根据权利要求1所述的氯乙烯类聚合物组合物，其中，所述增塑剂是选自磷酸酯类增塑剂、脂肪族二元酸酯类增塑剂、环氧类增塑剂和聚酯类增塑剂中的至少一种。8.根据权利要求1所述的氯乙烯类聚合物组合物，其中，基于100重量份的所述氯乙烯类聚合物，所述增塑剂的...

【专利技术属性】
技术研发人员：李正来，陆炅奭，裵兴权，李贤珉，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR