一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺制造技术

本发明专利技术提供了一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，重质油先进行裂解反应，得到的裂解液经冷凝和分离不凝气后进行一级分离，得到的沸点大于环己烯的组分作为渣油采出，环己烯及沸点小于环己烯的轻组分进入二级分离；二级分离得到的沸点低于环己烯的组分作为化工轻油采出，环己烯和1,3‑环己二烯的二元共沸物进行共沸精馏，共沸精馏后的气相冷凝后进行分层，水相返回共沸精馏循环利用，油相进行水合反应；水合反应生成环己醇，水合反应后的产物进行三级分离，三级分离得到环己醇产品。本发明专利技术将副产物重质油进行裂解回收其中的环己烯，进而水合制成环己醇，提高了副产物重质油的利用率，降低装置运行成本，减少对环境的污染。

Comprehensive reuse process of heavy oil from by-product of oxidation process for cyclohexanone production

The invention provides a comprehensive reuse process of heavy oil, a by-product of cyclohexanone oxidation process. The heavy oil is cracked first, and the obtained cracking solution is first separated after condensation and separation of non-condensable gas. The components with boiling point greater than cyclohexanone are extracted as residue oil, and the boiling point of cyclohexanone and cyclohexanone is lighter than that of cyclohexane. Components are separated into two stages, and components with boiling point lower than cyclohexene are produced as light oil in chemical industry. Binary azeotropic distillation of cyclohexene and 1,3 Cyclohexanedione is carried out. After gas condensation of azeotropic distillation, stratification is carried out, water phase is returned to azeotropic distillation for recycling, and oil phase is hydrated. Cyclohexanol should be synthesized. The product of hydration reaction should be separated by three steps, and the product of cyclohexanol can be obtained by three steps. The by-product heavy oil is cracked to recover cyclohexene, and then hydrated to cyclohexanol, which improves the utilization ratio of by-product heavy oil, reduces the operation cost of the device and reduces environmental pollution.

【技术实现步骤摘要】
一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺
本专利技术属于重质油再利用
，尤其是涉及一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺。
技术介绍
环己烯是一种用途广泛的有机合成原料，如合成环己醇、赖氨酸、苯酚、聚环烯树脂、氯代环己烷、橡胶助剂等，另外还可用作催化剂溶剂、石油萃取剂和高辛烷值汽油稳定剂。合成的环己醇则是生产己二酸和己内酰胺的主要原料。在环己烷氧化法制备环己酮的过程中，会发生多种副反应，导致粗醇酮中含有各种杂质，经精馏分离得到产品的同时，副产部分轻质油和重质油。其中，轻质油主要含丁烷、正戊烷、正己烷、甲基环戊烷、甲基环戊烯、苯、环己烯、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、环己醇、环己酮和异丙基环己酮等，其中苯、环己烷、环己酮和环己醇的含量较高，可以通过简单的精馏回收利用。而重质油由于组分复杂且分子量较大导致分离回收比较困难，目前多在装置内进行燃烧处理，部分企业作为副产燃料油进行销售，价格较低，且其含有有毒有害物质，造成次生危害较多，污染环境，严格说来是不允许直接销售的。目前国内已经投产的氧化法环己酮装置产能约为230万吨/年，副产重质油约为10万吨/年，预计本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，其特征在于：包括如下步骤：裂解反应、一级分离、二级分离、共沸精馏、水合反应和三级分离；重质油先进行裂解反应，在对环己烯选择性高的分子筛催化剂作用下，得到含有环己烯及其他轻组分的裂解液，裂解液经冷凝和分离不凝气后进行一级分离，一级分离得到的沸点大于环己烯的组分作为渣油采出，得到的环己烯及沸点小于环己烯的轻组分进入二级分离；二级分离得到的沸点低于环己烯的组分作为化工轻油采出，得到的环己烯和1,3‑环己二烯的二元共沸物进行共沸精馏，共沸精馏后的气相冷凝后进行分层，其中水相返回共沸精馏循环利用，油相进行水合反应；水合反应生成环己醇，水合反应后的产...

【技术特征摘要】
1.一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，其特征在于：包括如下步骤：裂解反应、一级分离、二级分离、共沸精馏、水合反应和三级分离；重质油先进行裂解反应，在对环己烯选择性高的分子筛催化剂作用下，得到含有环己烯及其他轻组分的裂解液，裂解液经冷凝和分离不凝气后进行一级分离，一级分离得到的沸点大于环己烯的组分作为渣油采出，得到的环己烯及沸点小于环己烯的轻组分进入二级分离；二级分离得到的沸点低于环己烯的组分作为化工轻油采出，得到的环己烯和1,3-环己二烯的二元共沸物进行共沸精馏，共沸精馏后的气相冷凝后进行分层，其中水相返回共沸精馏循环利用，油相进行水合反应；水合反应生成环己醇，水合反应后的产物进行三级分离，三级分离得到环己醇产品，沸点小于环己酮的组分返回一级分离。2.根据权利要求1所述的氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，其特征在于：共沸精馏后的液相为1,3-环己二烯和共沸剂的混合物，该混合物进行静置分层，水相返回共沸精馏循环利用；油相作为1,3-环己二烯产品采出。3.根据权利要求1所述的氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，其特征在于：共沸剂为水。4.根据权利要求1所述的氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，其特征在于：裂解反应在裂解反应器中进行，裂解反应器设定的反应温度为480～550℃，反应压力为0.10～0.3...

【专利技术属性】
技术研发人员：柴永峰，李发源，李林，刘新伟，
申请(专利权)人：中国天辰工程有限公司，
类型：发明
国别省市：天津,12