The invention relates to the field of hydrofining, and discloses a hydrogenation catalyst and its preparation method and application. The catalyst comprises a carrier and an active metal component supported on the carrier. The active metal component comprises Mo and at least one group VIII metal element, Mo exists in the form of trisulfide, and the group VIII metal element. It exists in the form of salt. The preparation method of hydrogenation catalyst includes impregnating the carrier with tetrathiomolybdate solution, then heat treatment in inert or reducing atmosphere to obtain composite A. Heat treatment makes Mo in composite A exist in the form of trisulfide, and then adding composite A with solution containing group VIII metal salts. Impregnate and dry the solid material after impregnation. The preparation method of the invention eliminates the vulcanization process, and the prepared active component of the catalyst is fully vulcanized, and the hydrogenation performance of the catalyst is obviously improved.
【技术实现步骤摘要】
加氢催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及加氢精制领域，具体地涉及加氢催化剂和加氢催化剂的制备方法以及由该制备方法制得的加氢催化剂及其在加氢脱硫中的应用。
技术介绍
加氢技术是生产清洁油品最重要的手段，其中高效加氢催化剂则是加氢技术的核心技术。以VIB族金属W或Mo为主活性组分，以VIII族金属Ni或Co为助活性成分，以γ-A12O3或改性的γ-A12O3为载体的负载型催化剂是目前工业上广泛使用的加氢催化剂。传统制备技术主要采用浸渍手段将活性组分的氧化型前驱体引入至载体孔道，后经老化、干燥、焙烧得到加氢催化剂。其中，Co、Ni、Mo和W活性组分以氧化物形式存在。但在实际使用时加氢催化剂活性组分的存在形式是Co、Ni、Mo和W的硫化物形态，因此，加氢催化剂在使用前须经过硫化活化，称之为预硫化。尽管传统制备技术因操作简单、成本低等优点而得到大规模工业应用，但其仍存在一系列问题。一方面，采用氧化型活性组分为前驱体时，无论在浸渍老化过程还是在干燥焙烧过程，其与Al2O3表面往往具有强烈的相互作用，不仅容易导致活性组分在载体表面分散不均匀，同时导致过多Al-O-Mo化学键...
【技术保护点】
1.一种加氢催化剂，该催化剂包括载体和负载在该载体上的活性金属组分，该活性金属组分包括Mo和至少一种第VIII族金属元素，其特征在于，Mo以三硫化物形式存在，所述第VIII族金属元素以盐的形式存在。
【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂，该催化剂包括载体和负载在该载体上的活性金属组分，该活性金属组分包括Mo和至少一种第VIII族金属元素，其特征在于，Mo以三硫化物形式存在，所述第VIII族金属元素以盐的形式存在。2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其中，以催化剂的总量为基准，所述载体的含量为59-90重量％，以氧化物计，第VIII族金属元素的含量为1-15重量％，Mo的含量为5-40重量％。3.根据权利要求1或2所述的加氢催化剂，其中，以催化剂的总量为基准，所述载体的含量为65-85重量％，优选为71-84重量％；以氧化物计，第VIII族金属元素的含量为1-10重量％，优选为1.5-6重量％；Mo的含量为8-30重量％，优选为10-23重量％。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的加氢催化剂，其中，所述第VIII族金属元素为钴和/或镍元素，所述载体选自γ-氧化铝、氧化硅、氧化铝-氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛、氧化硅-氧化锆、氧化钛-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁和氧化硅-氧化铝-氧化锆中的一种或多种。5.一种加氢催化剂的制备方法，该制备方法包括以下步骤：(1)采用四硫代钼酸盐溶液对载体进行浸渍，然后在惰性气氛或还原气氛下，进行热处理，得到复合材料A，热处理使得复合材料A中Mo以三硫化物形式存在；(2)采用含有第VIII族金属盐的溶液对复合材料A进行浸渍，并对浸渍后的固体物料进行干燥。6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，四硫代钼酸盐溶液通过下述方法制得：a)将含钼化合物、有机硫源和水混合；b)将步骤a)所得混合物在50-100℃和/或pH为5-10条件下反应2-24h；所述有机硫源为能够在步骤a)和/或步骤b)条件下水解的含硫物质；优选地，所述四硫代钼酸盐溶液的浓度为0.2-1.8mol/L，进一步优选为0.3-1.2mol/L。7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤a)所述混合包括：将含钼化合物溶于水形成第一溶液，然后向第一溶液中加入有机硫源；优选地，所述第一溶液中，以Mo元素计，含钼化合物的浓度为0.2-0.5mol/L；优选地，以硫元素计的有机硫源与以钼元素计的含钼化合物的摩尔比为4-6：1。8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其中，将步骤a)所得混合物在70-100℃下反应2-24h，优选反应10-16h，或者在pH为5-6条件下反应2-24h，优选反应3-7h，或者在pH为8-10条件下反应2-24h，优选反应3-7h...
【专利技术属性】
技术研发人员：高杨，韩伟，龙湘云，梁家林，李明丰，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11
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