2-氯-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的合成方法技术

本发明专利技术涉及2‑氯‑1H‑咔唑‑1,4(9H)‑二酮的新合成方法，包括以下步骤：第一步，以3‑吲哚丁酸为原料合成2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮；第二步，对2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮进行苄基保护；第三步，在无水氯化铜和无水氯化锂条件下发生双氯代反应，合成9‑苄基‑2,2‑二氯‑2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮；第四步，在无水氯化锂和碳酸锂的条件下发生消去反应，合成9‑苄基‑2‑氯‑9H‑咔唑‑1‑醇；第五步，脱除9‑苄基‑2‑氯‑9H‑咔唑‑1‑醇的苄基；第六步，将2‑氯‑9H‑咔唑‑1‑醇氧化为2‑氯‑1H‑咔唑‑1,4(9H)‑二酮。

Synthesis of 2- chloro -1H- carbazole -1,4 (9H) - two ketone

The present invention relates to a new synthesis method of 2 chlorochloro 1 H carbazole 1,4 (9H) diketone, comprising the following steps: first step, synthesis of 2,3,4,9 tetrahydro 4 4 4 4 4 4 4 4 4 9 tetrahydro 1 1 4 carbazole 1 1 ketone from 3 indolebutyric acid as raw material; second step, synthesis of 2, 3, 4, 9 tetrahydro 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 8209 ketone for benzyl protection; third step, anhydrous copper chloride and anhydrous copper chloride Under the condition of lithium chloride hydratehydrate, a dichlororeaction occurs to synthesize 982benzyl8202,2820dichloro8202,3,4,982tetrahydro8201H820carbazole8201 ketone; under the condition of lithium chloride hydratehydratehydratehydrate, a dicchloride reaction occurs to syn982benzyl8202 chlorochloro829 H82carbazozozole8201 ketone; 4, under the condition of lithium carbonaand anhydrochlorichlorichloride, a elimination reaction occurs under the condition of lithium carbona, syn982benbenbenzyl 8202 chloro822 chloro82chloro82H820carbazozozole8201 8201 alcoholsbenzyl 2 chlorine 9H carbamate In the sixth step, 2_chloro_9H_1_alcohol was oxidized to 2_chloro_1H_carbazole_1_dione.

【技术实现步骤摘要】
2-氯-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的合成方法
本专利技术涉及一种含氯有机合成中间体2-氯-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的合成方法。
技术介绍
专利和非专利文献中均未报道2-氯-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的合成方法，但非专利文献中报道了2-溴-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的化学合成方法，如有机化学杂志(IqbalN,UenoY.SynthesisofIndolophenothiazin-6-onederivatives[J].MonatshefteFürChemie,1993,124(3):319-321.)报道，反应式如下：该方法首先用咔唑-1,4-二酮与液溴发生加成反应，然后在碱性条件下发生消去反应，得到2-溴-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮和3-溴-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的混合物。由于产物2-溴-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮和3-溴-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的极性相近，导致目标产物2-溴-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮难以纯化，而且收率不高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新的2-氯-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的合成方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.2‑氯‑1H‑咔唑‑1,4(9H)‑二酮的合成方法，其特征是包括以下步骤：第一步，以3‑吲哚丁酸为原料，在多聚磷酸存在下，以甲苯为溶剂合成2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮；第二步，2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮在氢氧化钾和氯苄存在下，以丙酮为溶剂合成9‑苄基‑2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮；第三步，9‑苄基‑2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮在无水氯化铜以及无水氯化锂存在下，以DMF为溶剂合成9‑苄基‑2,2‑二氯‑2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮；第四步，9‑苄基‑2,2‑二氯‑2,3,4,9‑四氢‑1H‑咔唑‑1‑酮在无水氯化锂和碳酸锂存在下，...

【技术特征摘要】
1.2-氯-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮的合成方法，其特征是包括以下步骤：第一步，以3-吲哚丁酸为原料，在多聚磷酸存在下，以甲苯为溶剂合成2,3,4,9-四氢-1H-咔唑-1-酮；第二步，2,3,4,9-四氢-1H-咔唑-1-酮在氢氧化钾和氯苄存在下，以丙酮为溶剂合成9-苄基-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑-1-酮；第三步，9-苄基-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑-1-酮在无水氯化铜以及无水氯化锂存在下，以DMF为溶剂合成9-苄基-2,2-二氯-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑-1-酮；第四步，9-苄基-2,2-二氯-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑-1-酮在无水氯化锂和碳酸锂存在下，以DMF为溶剂合成9-苄基-2-氯-9H-咔唑-1-醇；第五步，9-苄基-2-氯-9H-咔唑-1-醇在三溴化硼存在下，以二氯甲烷为溶剂合成2-氯-9H-咔唑-1-醇；第六步，9-苄基-2-氯-9H-咔唑-1-醇在亚硝基过硫酸钾和磷酸二氢钾存在下，以水/丙酮为混合溶剂合成2-氯-1H-咔唑-1,4(9H)-二酮。2.根据权利要求1所述的2-氯-1H-咔唑-1...

【专利技术属性】
技术研发人员：王伟红，
申请(专利权)人：北京恒信卓元科技有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11