改性聚烯烃树脂制造技术

本发明专利技术提供对极性低的基材、特别是未经表面处理的难附着性的聚烯烃系基材即使在低温下干燥的情况中也表现出优异的附着性、同时能够形成具有柔软性(可挠性)的涂膜的改性聚烯烃树脂。提供改性聚烯烃树脂，其是通过示差扫描型量热仪(DSC)而测得的熔点(Tm)为60~165℃的聚烯烃树脂的基于改性剂的改性物，所述改性剂包含下述(A)；(A)单体混合物，其包含单体组(A‑1)和单体组(A‑2)，单体组(A‑1)相对于单体组(A‑2)的重量比率((A‑1)/(A‑2))为30/70~50/50。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改性聚烯烃树脂
本专利技术涉及改性聚烯烃树脂。
技术介绍
聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃系树脂是热塑性的通用树脂，廉价且具有成型性、耐药品性、耐候性、耐水性、电特性等许多优异性质。因此，一直以来作为片材、膜、成型物等在广泛的领域中被使用。但是，由这些聚烯烃系树脂形成的基材(以下也称为“聚烯烃系基材”)与聚氨基甲酸酯系树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸系树脂、聚酯树脂、金属等极性基材不同，极性低、且为结晶性，因此是难附着性的基材，具有难以进行聚烯烃系树脂的附着、涂装、和极性高的物质的附着、涂装的缺点。作为提高聚烯烃系基材的附着性的方法，一直以来对基材进行表面处理。作为表面处理，有通过研磨而进行粗糙表面化、此外还有通过氧化剂、电晕放电、等离子体处理、火焰处理而导入极性基团，但这些由于具有附着性提高效果的重现性低、且随时间效果减少的缺点，因此未广泛普及。因此，考察了预先在基材表面上涂布对基材具有附着性的前处理剂的方法。这样的前处理剂根据用途而具有各种各样的名称，例如被称为粘接剂、粘结剂、底漆等。作为前处理剂，提供例如使用具有规定性质的树脂、并通过热而熔化从而制成粘结剂等的热熔化系；树脂溶解于溶剂中的溶剂系；树脂通过表面活性剂等而乳化的水系等前处理剂。例如，公开了包含利用不饱和聚羧酸和甲基丙烯酸的衍生物进行改性的改性聚烯烃树脂、以及脂环式烃和芳族烃的混合溶剂的粘结剂树脂溶液组合物(引用文献1)。此外，公开了塑料涂料用树脂组合物，其包含在氯化聚烯烃系树脂和环氧树脂的存在下使甲基丙烯酸烷基酯等规定的单体共聚而得到的丙烯酸系共聚物(引用文献2)。此外，公开了使氯化聚烯烃系树脂与(甲基)丙烯酸等接枝聚合而得到的粘结剂树脂组合物(引用文献3)。进一步，公开了粘结剂树脂，其是使氯化聚烯烃系树脂、有机二异氰酸酯、和高分子多元醇反应而得到树脂、并对所得树脂接枝共聚丙烯酸2-羟基乙酯而得到的(引用文献4)。此外，公开了包含下述树脂的粘接剂组合物，所述树脂是在氯化聚烯烃系成分的存在下使规定的聚酯多元醇和有机异氰酸酯化合物反应而得到聚氨基甲酸酯成分、并使所得聚氨基甲酸酯成分与(甲基)丙烯酸酯单体等反应而得到的(引用文献5)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-277617号公报专利文献2：日本特开平05-179193号公报专利文献3：日本特开2004-161952号公报专利文献4：日本专利第2623418号公报专利文献5：日本特开2001-302907号公报。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题前处理剂优选即使在低温下进行干燥或烘烤时，也具有对基材的良好附着性。专利文献1中记载的粘结剂树脂组合物在低温下的保存稳定性得到改良，但优选进一步提高附着性。氯化聚烯烃对紫外线、热、油的耐性差，因此无法说具有充分的涂膜性能，优选对这些进行改良。为了改良这些，考虑了将具有良好涂膜物性的丙烯酸树脂或醇酸树脂与氯化聚烯烃混合从而作为前处理剂使用。但是，丙烯酸树脂或醇酸树脂本身与氯化聚烯烃的相容性差，因此如果将所述混合物制成涂膜，则产生涂膜的光泽和耐油性显著降低、还损害涂膜外观等问题。为了提高所述混合物的涂膜外观而减少氯化聚烯烃的使用量的情况下，存在在附着性方面产生问题的缺点。日本特开平5-179193号公报(专利文献2)、日本特开2004-161952号公报(专利文献3)的共聚(甲基)丙烯酸等而得到的氯化聚烯烃树脂的附着性提高，但制成涂膜时的柔软性(可挠性)不充分。此外，日本专利第2623418号公报(专利文献4)、日本特开2001-302907号公报(专利文献5)的树脂难以得到均匀的溶液，难以得到兼具对聚烯烃树脂基材的良好附着性、和柔软性(可挠性)的树脂。如上所述，难以得到以良好的平衡具备对聚烯烃系基材的附着性、和涂膜的柔软性(可挠性)中所有性能的树脂。本专利技术的目的在于，提供不仅对极性基材、而且对极性低的基材、特别是未经表面处理的难附着性的聚烯烃系基材即使在低温下干燥的情况中也表现出优异的附着性、同时能够形成具有柔软性(可挠性)的涂膜的改性聚烯烃树脂。进一步，目的在于，提供用作前处理剂时对顶涂层具有优异的附着性、且能够用作对于基材的优异前处理剂的改性聚烯烃树脂。用于解决课题的手段鉴于上述课题而深入研究的结果是，本专利技术人等发现，通过示差扫描型量热仪(DSC)而测得的熔点(Tm)为60~165℃的聚烯烃树脂的基于包含规定单体混合物的改性剂的改性物、即改性聚烯烃树脂对未经表面处理的聚丙烯的片材和成型物，即使形成具有柔软性的涂膜、进行低温下的干燥处理，也表现出良好的附着性(粘接力)，从而完成本专利技术。即，本专利技术提供以下的[1]~[13]。[1]改性聚烯烃树脂，其是通过示差扫描型量热仪(DSC)而测得的熔点(Tm)为60~165℃的聚烯烃树脂的基于改性剂的改性物，所述改性剂包含下述(A)；(A)单体混合物，其包含下述单体组(A-1)和下述单体组(A-2)，单体组(A-1)相对于单体组(A-2)的重量比率((A-1)/(A-2))为30/70~50/50单体组(A-1)：均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上、且包含烯属不饱和键和官能团的1种以上的单体单体组(A-2)：均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为30℃以下、且包含烯属不饱和键和官能团的1种以上的单体。[2]根据[1]所述的改性聚烯烃树脂，其中，官能团为选自羧基、-(C=O)-O-所示的基团、羟基、醚基、和任选被取代的氨基中的1种以上。[3]根据[1]或[2]所述的改性聚烯烃树脂，其中，单体组(A-1)中包含的单体中的至少1种包含羧基作为官能团。[4]根据[1]~[3]中任一项所述的改性聚烯烃树脂，其中，单体组(A-1)包含选自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上。[5]根据[1]~[4]中任一项所述的改性聚烯烃树脂，其中，单体组(A-2)中包含的单体中的至少1种包含选自羟基和醚基中的1种以上作为官能团。[6]根据[1]~[5]中任一项所述的改性聚烯烃树脂，其中，单体组(A-2)包含选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯中的1种以上。[7]根据[1]~[6]中任一项所述的改性聚烯烃树脂，其中，改性剂还包含选自下述(B)和下述(C)中的1种以上；(B)氯(C)选自α,β-不饱和羧酸和其衍生物中的1种以上。[8]树脂组合物，其包含[1]~[7]中任一项所述的改性聚烯烃树脂。[9]含有机溶剂的树脂组合物，其包含[1]~[7]中任一项所述的改性聚烯烃树脂和有机溶剂。[10]水性树脂组合物，其包含[1]~[7]中任一项所述的改性聚烯烃树脂和水。[11]改性聚烯烃树脂的制造方法，其包括：将通过示差扫描型量热仪(DSC)而测得的熔点(Tm)为60~165℃的聚烯烃树脂利用改性剂进行改性，所述改性剂包含下述(A)；(A)单体混合物，其包含下述单体组(A-1)和下述单体组(A-2)，单体组(A-1)相对于单体组(A-2)的重量比率((A-1)/(A-2))为30/70~50/50单体组(A-1)：均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上、且包含烯属不饱和键和官能团的1种以上的单体单体组(A-2)：均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为30℃以下、且包含烯属不饱和键和官能团本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.改性聚烯烃树脂，其是通过示差扫描型量热仪(DSC)而测得的熔点(Tm)为60~165℃的聚烯烃树脂的基于改性剂的改性物，所述改性剂包含下述(A)；(A)单体混合物，其包含下述单体组(A‑1)和下述单体组(A‑2)，单体组(A‑1)相对于单体组(A‑2)的重量比率((A‑1)/(A‑2))为30/70~50/50单体组(A‑1)：均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上、且包含烯属不饱和键和官能团的1种以上的单体单体组(A‑2)：均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为30℃以下、且包含烯属不饱和键和官能团的1种以上的单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.22 JP 2015-2505031.改性聚烯烃树脂，其是通过示差扫描型量热仪(DSC)而测得的熔点(Tm)为60~165℃的聚烯烃树脂的基于改性剂的改性物，所述改性剂包含下述(A)；(A)单体混合物，其包含下述单体组(A-1)和下述单体组(A-2)，单体组(A-1)相对于单体组(A-2)的重量比率((A-1)/(A-2))为30/70~50/50单体组(A-1)：均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上、且包含烯属不饱和键和官能团的1种以上的单体单体组(A-2)：均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为30℃以下、且包含烯属不饱和键和官能团的1种以上的单体。2.根据权利要求1所述的改性聚烯烃树脂，其中，官能团为选自羧基、-(C=O)-O-所示的基团、羟基、醚基、和任选被取代的氨基中的1种以上。3.根据权利要求1或2所述的改性聚烯烃树脂，其中，单体组(A-1)中包含的单体中的至少1种包含羧基作为官能团。4.根据权利要求1~3中任一项所述的改性聚烯烃树脂，其中，单体组(A-1)包含选自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种以上。5.根据权利要求1~4中任一项所述的改性聚烯烃树脂，其中，单体组(A-2)中包含的单体中的至少1种包含选自羟基和醚基中的1种以上作为官能团。6.根据权利要求1~5中任一项所述的改性聚烯烃树脂，其中，单体组(A-2)包含选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、和(甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：高木直辅，
申请(专利权)人：日本制纸株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP