一种以4-氨基-4H-1,2,4-三唑烷基化合成戊环唑方法技术

本发明专利技术公开了一种以4‑氨基‑4H‑1,2,4‑三唑烷基化合成戊环唑方法，包括步骤一，原料

A method for the synthesis of 4- by amino alkylation of -4H-1,2,4- amino three azole

The invention discloses a method for synthesizing pentacyclazole by alkylation of 4_amino_4H_1,2,4_triazole, including step 1 and raw material.

【技术实现步骤摘要】
一种以4-氨基-4H-1,2,4-三唑烷基化合成戊环唑方法
本专利技术涉及戊环唑领域，具体为一种以4-氨基-4H-1,2,4-三唑烷基化合成戊环唑方法。
技术介绍
戊环唑(azaconazole)，其结构式为，是一种新型的杀菌剂。本专利技术用多种方法探索研究戊环唑的合成。同时，由于沸石催化剂具有独特的结构和优良的性能，也被用于其中间体溴代缩酮的合成中。首先，我们以对甲苯磺酸为催化剂分别在苯，苯+丁醇，甲苯，二甲苯的溶剂中制取戊环唑的中间体溴代缩酮和氯代缩酮。我们发现无论在什么溶剂中溴代缩酮的产率总是大于氯代缩酮的产率。而在各种溶剂中，反应产率无论是溴代缩酮还是氯代缩酮，均以在苯+丁醇中反应产率最高。沸石催化剂所具有的独特的结构和优良的性能使其已被广泛地应用于石油化工领域，给人类带来巨大的经济效益。在有机合成，特别是精细有机产品的合成中，有关沸石催化剂应用的基础研究已取得一些令人满意的结果，沸石催化的有机合成反应的研究已逐渐形成了一个新的领域。本专利技术就沸石催化剂在合成戊环唑中间体的缩酮化反应进行了详细的研究。首先，我们制备了多种HY沸石并进行了物理化学性质表征，然后在苯，苯+丁醇和本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种以4‑氨基‑4H‑1,2,4‑三唑烷基化合成戊环唑方法，其特征在于：包括步骤一，原料

【技术特征摘要】
1.一种以4-氨基-4H-1,2,4-三唑烷基化合成戊环唑方法，其特征在于：包括步骤一，原料的制备；步骤二，1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮的合成；步骤三，戊环唑的合成。2.根据权利要求1所述的一种以4-氨基-4H-1,2,4-三唑烷基化合成戊环唑方法，其特征在于：步骤一的具体方法为：（1）在装有高效水冷凝器的1升圆底烧瓶中放置148g(2mol)甲酸乙酯(沸点52–53℃)和150毫升95%乙醇；把120g(2mol)85%水合肼加到溶液中，同时摇动10分钟；（2）反应减弱后，把溶液加热回流18小时，把大部分水和醇在减压下蒸掉，直到瓶中剩下150毫升左右；所得的糖浆状物(粗的甲酰肼)在常压下加热3小时，在这段时间内浴温由150℃升到200℃；（3）冷到100℃左右后，把糖浆状物溶在50ml95%乙醇内，再加入5g活性炭，然后把滤液用75毫升乙醚稀释并放在冰箱里冷却；（4）把结晶产物过滤，用50ml1:2乙醇-乙醚混合溶剂洗涤，过滤并干燥，得氨基三唑57.125g，产率68%；（5）需要更纯的产品把洗涤过的粗产品再重结晶，每克产品要用2ml95%热乙醇，再加入2.5ml乙醚，并冷却，可得更纯的产物，mp.81-82℃；（6）在滤液中剩余的胺以盐酸盐析出，把合并后的溶液加热蒸发，加入50ml浓盐酸，继续加热2小时；冷却后，浆状溶液结晶；（7）再将它与50ml乙醇一起捣碎，滤出4-氨基-4H-1,2,4-三唑盐酸盐，用少量乙醇洗涤，并干燥；（8）盐酸盐的产量是15.0g(理论产量的12.4%)，该盐熔点147–148℃，该盐加碱中和即得4-氨基-4H-1,2,4-三唑。3.根据权利要求1所述的一种以4-氨基-4H-1,2,4-三唑烷基化合成戊环唑方法，其特征在于：步骤二的具体方法为：(1)烷基化过程1-(2,4-二氯苯基)-2-(4-氨基-4H-1,2,4-三唑基)乙酮氯的合成；把4.41g(0.0525mol)4-氨基-4H-1,2,4-三唑和11.26g(99.28%,0.05mol)的2-氯-1-(2,4-二氯苯基)乙酮置于250ml三口烧瓶中，并加入100ml异丙醇一起搅拌，加热回流4小时；产品在回流温度下即结晶析出，反应混...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘忠强，
申请(专利权)人：齐鲁师范学院，
类型：发明
国别省市：山东,37