一种半合成香料的合成工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种半合成香料的合成工艺，提供合成原料，包括：柠檬桉叶油，所述柠檬桉叶油中含香茅醛75%‑78%；镍催化剂，所述镍催化剂通过镍铝合金制成；提供柠檬桉叶油100g‑500g、镍催化剂2g‑5g，10%的氢氧化钾1g‑2g、三乙胺1g‑3g、甲醇40g‑70g及助催化剂30g‑60g，依次吸入15L的高压釜中；向所述高压釜中排氢气，所述氢气中的含氢量大于99%，所述氢气的压强为110Mpa‑130Mpa之间，氢气排3次以上，再次向所述高压釜中通入2Mpa‑5 Mpa的氢气；将所述高压釜加热至75摄氏度以上，使柠檬桉叶油产生氢化还原反应；持续通入2Mpa‑5 Mpa的氢气，直至不吸氢时，得到香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物，进行持续不断的搅拌，并从所述的高压釜中压出所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物。

【技术实现步骤摘要】
一种半合成香料的合成工艺
本专利技术涉及合成香料的合成工艺
，具体是一种半合成香料的合成工艺。
技术介绍
对于香茅醇组合物的制备，现有技术中的CN201510686206.9《一种由柠檬醛不对称催化氢化制备手性香茅醇的方法》本专利技术涉及一种化工
的不对称催化氢化E式和/或Z式柠檬醛制备单一手性香茅醇的方法。所述方法包括在一定的氢气压力及温度下，在手性铑配合物的催化作用下，使E式和/或Z式柠檬醛不对称氢化为单一手性香茅醇。本专利技术反应条件温和操作简便，反应效率较高，产品收率和对映选择性可达到99％，具有好的工业化应用前景。CN201711289000.8《一种柠檬醛氢化制备系列香料的生产工艺及生产系统》有所涉及，包括如下步骤：调节第一反应器和第二反应器的柠檬醛输入量，输入第一反应器的柠檬醛经氢化反应制得橙花醇和香叶醇，输入第二反应器的柠檬醛经氢化反应制得香茅醇、香茅醛和二氢香茅醇。本专利技术提供的柠檬醛氢化制备系列香料的生产工艺可灵活调节不同柠檬醛加氢产物的产能，具有较强的市场应变能力。由于柠檬醛的分子式为C10H16O，是开链单萜中最重要的代表之一。存在于枫茅油和山苍子油中。天然柠檬醛是两种几何异构体组成的混合物。而柠檬桉叶，含挥发油0.5～2.0%，其中主要成分为香茅醛、香茅醇、牻牛儿醇、异胡薄荷醇、1，8-桉叶素和愈创醇。尚含芸香甙、槲皮甙、槲皮素、莽草酸、奎宁酸、戊二酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸和一种桉树素，可能是香豆精的衍生物。《林产化工通讯》1999年06期《在改性骨架镍催化剂上柠檬桉叶油选择加氢制备香茅醇》，研制了适用于香茅醛在较低压力下选择加氢制备香茅醇的改性骨架镍催化剂，香茅醛的转化率达99.5％以上，选择性达99.5％以上，加氢的适宜温度为75℃，压力为2ＭＰａ。分别考察了向反应液中添加不同助催化剂及其不同用量对反应的转化率和选择性的影响，并确定了相应的工艺操作条件。《香料香精化妆品》1993(1):6-8陈小鹏的《柠檬桉叶油催化加氢制香茅醇》，柠檬桉叶油的主要成分是香茅醛。采用02型催化剂由香茅醛选择性加氢制香茅醇的方法,分别考察了温度、压力、搅拌转速、原料纯度对反应的影响,并确定了相应的工艺操作条件。《广东化工》2014,41(16):49-49，毕节学院化学与化学工程学院方文重;熊芳;金林发表的《柠檬桉叶油为原料合成香茅醇》以柠檬桉叶油为起始原料,采用盐酸脱铝一碱金属与碱土金属离子交换制备了改性BEA沸石催化剂.以上述改性BEA沸石为催化剂、以异丙醇为氢源,通过脱铝-离子交换改性沸石Zr-BEA进行MPV反应将柠檬桉叶油中主要成分香茅醛合成香茅醇,再将香茅醇从产物中减压分馏出来,进一步提纯及干燥得到含有少量杂质的香茅醇。但上述几种香茅醇组合物的制备工艺均存在着制备工艺复杂并且催化剂无法回收，导致工艺成本高的缺点，有鉴于此，柠檬桉叶油为原料半合成香料的工艺还有待进一步提高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种半合成香料的合成工艺，以解决
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案；一种半合成香料的合成工艺，所述半合成香料的合成工艺包括：提供合成原料，所述合成原料包括：柠檬桉叶油，所述柠檬桉叶油中含香茅醛75%-78%；镍催化剂，所述镍催化剂通过镍铝合金制成；提供柠檬桉叶油100g-500g、镍催化剂2g-5g，10%的氢氧化钾1g-2g、三乙胺1g-3g、甲醇40g-70g及助催化剂30g-60g，依次吸入15L的高压釜中；向所述15L的高压釜中排氢气，所述氢气中的含氢量大于99%，所述氢气的压强为110Mpa-130Mpa之间，氢气排3次以上，再次向所述15L的高压釜中通入2Mpa-5Mpa的氢气；将所述15L的高压釜加热至75摄氏度以上，使所述柠檬桉叶油产生氢化还原反应；持续通入2Mpa-5Mpa的氢气，直至不吸氢时，得到香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物；将所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物进行持续不断的搅拌，并从所述15L的高压釜中压出所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物；将所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物在25摄氏度-30摄氏度下进行过滤，过滤的时间为24小时以上；对过滤后的所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物进行精分，所述精分的温度在100摄氏度-115摄氏度之间。优选的，所述助催化剂包括ZnCl2、CoCl2、Cr2O3、Cr粉及ZCP中的一种或多种。优选的，所述柠檬桉叶油由柠檬桉叶形成，形成的步骤如下：将鲜柠檬桉叶碾碎并加水浸泡，浸泡的温度在35摄氏度-60摄氏度之间，浸泡的时间为5小时-8小时；采用挥发油提取装置将浸泡后的鲜柠檬桉叶进行加热蒸馏，其中，蒸馏的温度在150摄氏度以上，蒸馏过程中不停地向所述挥发油提取装置中通入水蒸气，蒸馏出第一次蒸出液；对第一次蒸出液再次进行蒸馏，得到第二次蒸出液；将所述第二次蒸出液进行盐析，再采用有机溶剂萃取得到所述柠檬桉叶油。优选的，所述有机溶剂为苯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、乙苯、氯苯、二甲苯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、一缩二乙二醇、聚二乙二醇二甲醚、聚二乙二醇二乙醚或N或N-二甲基甲酰胺的一种。优选的，所述镍催化剂通过镍铝合金制成，其制备的步骤包括：将预热至770摄氏度-810摄氏度的镍板与熔化的铝在中频感应坩埚炉内进行合金反应；反应后的熔融液通过中间包倒入铁槽内冷却至25摄氏度以下，形成所述镍铝合金；将所述镍铝合金粉碎后筛分成所需粒度的粉末；将镍铝合金粉末进行碱处理后制成镍催化剂。优选的，对所述镍铝合金粉末进行碱处理的方法包括：将所述镍铝合金粉末浸泡在氢氧化钠溶液中1小时-1.5小时，将所述镍铝合金粉末中的铝浸出，同时释放出氢气。本专利技术的有益效果是：本专利技术操作简便，反应条件温和，本专利技术产率高，合成的纯度高、品质佳的香茅醇，柠檬桉叶油因含有大量香茅醛，香气中总含有肥皂气息，若通过催化氢化使香茅醛还原为香茅醇，则可使香气质量明显改观。氢化可进行至羰值接近于零，所得产物除香茅醇外，还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇，它们是柠檬桉叶油中所含香叶醇的氢化还原产物，使得产品含有玫瑰香气之外的甜韵。产物中的镍催化剂可经过滤回收，用20％的NaOH溶液活化，多次反复使用。与现有技术相比，本专利技术技术上的创造性体现在：1、采用香茅醛催化氢化工艺制备香茅醇，使得生成的香茅醇能够同时具备玫瑰香气和甜韵，并且，残留的副产物还可以继续出售或使用，节约制造成本，防止浪费；2、采用镍催化剂作为氢化反应的催化物，镍催化剂可经过滤回收，多次反复使用，节约能源，其催化活性好，机械强度高，对毒物不敏感，导热性好。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中，对本专利技术实施例中的技术方面进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供的一种实施例：一种半合成香料的合成工艺，所述半合成香料的合成工艺包括：提供合成原料，所述合成原料包括：柠檬桉叶油，所述柠檬桉叶油中含香茅醛75%-78%；镍催化剂，所述镍催化剂通过镍铝合金制成本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种半合成香料的合成工艺，其特征在于：所述半合成香料的合成工艺包括：提供合成原料，所述合成原料包括：柠檬桉叶油，所述柠檬桉叶油中含香茅醛75％‑78％；镍催化剂，所述镍催化剂通过镍铝合金制成；提供柠檬桉叶油100g‑500g、镍催化剂2g‑5g，10％的氢氧化钾1g‑2g、三乙胺1g‑3g、甲醇40g‑70g及助催化剂30g‑60g，依次吸入15L的高压釜中；向所述15L的高压釜中排氢气，所述氢气中的含氢量大于99％，所述氢气的压强为110Mpa‑130Mpa之间，氢气排3次以上，再次向所述15L的高压釜中通入2Mpa‑5Mpa的氢气；将所述15L的高压釜加热至75摄氏度以上，使所述柠檬桉叶油产生氢化还原反应；持续通入2Mpa‑5Mpa的氢气，直至不吸氢时，得到香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物；将所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物进行持续不断的搅拌，并从所述15L的高压釜中压出所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物；将所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物在25摄氏度‑30摄氏度下进行过滤，过滤的时间为24小时以上；对过滤后的所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物进行精分，所述精分的温度在100摄氏度‑115摄氏度之间。...

【技术特征摘要】
1.一种半合成香料的合成工艺，其特征在于：所述半合成香料的合成工艺包括：提供合成原料，所述合成原料包括：柠檬桉叶油，所述柠檬桉叶油中含香茅醛75％-78％；镍催化剂，所述镍催化剂通过镍铝合金制成；提供柠檬桉叶油100g-500g、镍催化剂2g-5g，10％的氢氧化钾1g-2g、三乙胺1g-3g、甲醇40g-70g及助催化剂30g-60g，依次吸入15L的高压釜中；向所述15L的高压釜中排氢气，所述氢气中的含氢量大于99％，所述氢气的压强为110Mpa-130Mpa之间，氢气排3次以上，再次向所述15L的高压釜中通入2Mpa-5Mpa的氢气；将所述15L的高压釜加热至75摄氏度以上，使所述柠檬桉叶油产生氢化还原反应；持续通入2Mpa-5Mpa的氢气，直至不吸氢时，得到香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物；将所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物进行持续不断的搅拌，并从所述15L的高压釜中压出所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物；将所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物在25摄氏度-30摄氏度下进行过滤，过滤的时间为24小时以上；对过滤后的所述香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物进行精分，所述精分的温度在100摄氏度-115摄氏度之间。2.根据权利要求1所述的一种半合成香料的合成工艺，其特征在于：所述助催化剂包括ZnCl2、CoCl2、Cr2O3、Cr粉及ZCP中的一种或多种。3.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：李祥林，傅厚明，许小勇，王建军，李群伟，祝汉平，傅娟娟，
申请(专利权)人：江西思派思香料化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36