烃油的氢化处理催化剂、其制造方法和氢化处理方法技术

本发明专利技术提供一种在工业上维持高生产率、并且脱硫活性优异、能够使高性能的催化剂再生的烃油的氢化处理催化剂。在γ‑氧化铝载体(由100％的γ‑氧化铝构成的载体或在γ‑氧化铝中混合不同金属元素而成的无机复合氧化物载体)上，相对于催化剂100质量份，例如载持有以氧化物换算计为15～28质量份的钼和/或钨，载持有以氧化物换算计为2～7质量份的钴和/或镍，来自有机酸的碳的含量以元素基准计为2.0质量份以下。并且，催化剂的比表面积为180～320m2/g、通过水银压入法测得的平均细孔直径为

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烃油的氢化处理催化剂、其制造方法和氢化处理方法
本专利技术涉及用于在存在氢的条件下除去烃油中的硫成分的氢化处理催化剂、其制造方法和氢化处理方法。
技术介绍
氢化处理使用催化剂在高温高压下进行反应，但为了通过使反应条件为低温、低压来提高工艺的经济性，期望催化剂的活性高。作为关于钼的还原温度的公知技术，具有如下的见解。R.L.Cordero公开了在氧化铝或二氧化硅上载持有钼的催化剂在氢气流下的钼的还原温度因载体种类和组成而存在很大差异。但是，并不能说是作为不添加催化助剂镍或钴的、实用的催化剂的见解。并且，没有提及固有性质与脱硫活性的关联性，因而并没有提及最佳的催化剂的还原温度。J.Escobar等人明确了作为氧化铝载体上载持有镍、钼、磷的未烧制催化剂在氢气流下的归属于钼的还原峰温度，存在384～403℃、539～576℃两者，后者的峰大于前者。但是，虽然记载了关于未烧制的催化剂的还原峰温度的见解，但是对于烧制物催化剂则没有提及，也没有关于复合氧化物上的钼的还原峰温度、还原分布与脱硫活性的关系的记载。专利文献1中报道了通过在含有镍、钴、钼、钨等选自元素周期表第8～10族中的贱金属元素的硫化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烃油的氢化处理催化剂，其特征在于，具备以下的(1)～(7)：(1)载体以氧化铝为主要成分，该载体为以下的a或b，a.由100％的γ‑氧化铝构成，b.相对于载体100质量份，含有以氧化铝换算计为80～98质量份的铝，并且，载体的前体中作为主要成分的氧化铝的拟勃姆石根据XRD衍射谱(020)峰的半宽度求得的微晶直径为15以上

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.02.01 JP 2016-017533;2016.04.25 JP 2016-087491.一种烃油的氢化处理催化剂，其特征在于，具备以下的(1)～(7)：(1)载体以氧化铝为主要成分，该载体为以下的a或b，a.由100％的γ-氧化铝构成，b.相对于载体100质量份，含有以氧化铝换算计为80～98质量份的铝，并且，载体的前体中作为主要成分的氧化铝的拟勃姆石根据XRD衍射谱(020)峰的半宽度求得的微晶直径为15以上以下；(2)在所述载体上载持有第一金属成分和第二金属成分，所述第一金属成分为钼和钨中的至少一者，所述第二金属成分为钴和镍中的至少一者；(3)所述第一金属成分的含量相对于催化剂100质量份以氧化物换算计为15～27质量份，第二金属成分的含量相对于催化剂100质量份以氧化物换算计为2～7质量份；(4)所述a的载体：催化剂的比表面积为200～320m2/g，所述b的载体：催化剂的比表面积为180～320m2/g，通过水银压入法测得的催化剂的平均细孔直径为(5)灼烧损失为5.0质量％以下；(6)来自有机酸的碳相对于催化剂100质量份以元素基准计为2.0质量份以下；和(7)经过硫化处理的催化剂的一氧化氮的吸附量为8.0ml/g以上。2.如权利要求1所述的烃油的氢化处理催化剂，其特征在于：催化剂的基于升温还原法的、直至450℃的范围的脱离水的峰温度(水的脱离谱出现峰的温度)为415℃以下。3.如权利要求1所述的烃油的氢化处理催化剂，其特征在于：所述载体由100％的γ-氧化铝构成，所述载体的由透射型傅里叶变换红外分光光度计测得的处于与碱性OH基相对应的3770～3774cm-1的波数范围的谱峰的吸光度Sb相对于处于与酸性OH基相对应的3674～3678cm-1的波数范围的谱峰的吸光度Sa的比率Sb/Sa为0.15～0.40的范围。4.如权利要求1所述的烃油的氢化处理催化剂，其特征在于：所述载体由100％的γ-氧化铝构成，所述载体，将由X射线衍射分析测得的表示勃姆石(020)面的结晶结构的衍射峰面积设为P1、将表示(120)面的结晶结构的衍射峰面积设为P2、将表示归属于γ-氧化铝(440)面的铝结晶结构的衍射峰面积设为P3时，(P1/P3)×100(％)的值和(P2/P3)×100(％)的值中大的值低于10％。5.如权利要求1所述的烃油的氢化处理催化剂，其特征在于：所述载体由100％的γ-氧化铝构成，作为所述载体的前体的氧化铝的拟勃姆石根据XRD衍射谱(020)峰的半宽度求得的微晶直径为以下。6.一种烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其用于制造权利要求1所述的烃油的氢化处理催化剂，所述制造方法的特征在于：所述载体由100％的γ-氧化铝构成，所述制造方法包括：(A)准备γ-氧化铝载体的工序，该工序包括：将碱性铝盐水溶液和酸性铝盐水溶液混合而得到的含有氧化铝的浆料熟化的第一熟化阶段，将经过熟化的浆料脱水后，进行清洗的阶段，接着将含有经过清洗的被清洗物的浆料熟化的第二熟化阶段，之后对浆料进行混炼、浓缩的阶段，对将浆料浓缩而成的浓缩物进行成型的阶段，和接着对成型物进行干燥、烧制的阶段；(B)制备含有第一金属成分、第二金属成分和有机酸的含浸液，并将所述第一金属成分和第二金属成分载持于所述γ-氧化铝载体的工序，所述第一金属成分为钼和钨中的至少一者，所述第二金属成分为钴和镍中的至少一者；和(C)对通过所述(B)的工序得到的、载持有所述第一金属成分和第二金属成分的γ-氧化铝载体进行加热处理，得到氢化处理催化剂的工序。7.如权利要求6所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：在所述工序(A)中的第二熟化阶段中，向所述浆料添加第一有机化合物。8.如权利要求7所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：相对于氧化铝100质量份，添加0.5～5.0质量份的范围的所述第一有机化合物。9.如权利要求6所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：在所述工序(A)中的所述对浆料进行混炼、浓缩的阶段之后、对所述浓缩物进行成型的阶段之前，添加第二有机化合物。10.如权利要求9所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：相对于氧化铝100质量份，添加0.5～5.0质量份的范围的所述第二有机化合物。11.如权利要求7所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：所述第一有机化合物为有机酸类、糖类中的至少1种。12.如权利要求9所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：所述第二有机化合物为有机酸类、糖类中的至少1种。13.如权利要求6所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：所述工序(A)中的碱性铝盐水溶液含有羧酸盐。14.如权利要求6所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：所述工序(A)所包括的第一熟化阶段和第二熟化阶段中，氧化铝浓度低于20％，所述工序(A)中的所述对浆料进行混炼、浓缩的阶段中，氧化铝浓度为20％以上。15.如权利要求6所述的烃油的氢化处理催化剂的制造方法，其特征在于：所述工序(C)中的加热处...

【专利技术属性】
技术研发人员：松元雄介，渡部光德，小林绿，
申请(专利权)人：日挥触媒化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP