一种Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及有机金属配合物的制备技术领域，具体公开一种Salen‑Rh(Ⅱ)配位聚合物及其制备方法和应用。Salen‑Rh(Ⅱ)配位聚合物的结构如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示，其中，R1为H、‑CH3或‑C(CH3)3。本发明专利技术制备的Salen‑Rh(Ⅱ)配位聚合物作为催化剂可以较好的运用于催化重氮化合物分解，催化剂稳定性好、使用量小、反应效率高，而且催化剂可经简单处理实现催化剂与产品的分离，且回收的催化剂循环使用多次，其催化性能没有明显下降，是一类极具工业价值的绿色催化剂。

Salen-Rh (II) coordination polymer and its preparation method and Application

The invention relates to the technical field of preparing organic metal complexes, in particular to a Salen_Rh (II) coordination polymer, a preparation method and application thereof. The structure of Salen_Rh(II) coordination polymer is shown in formula (I) or formula (II), where R1 is H,CH3 or_C(CH3)3. The Salen_Rh(II) coordination polymer prepared by the invention can be used as a catalyst to catalyze the decomposition of diazo compounds. The catalyst has good stability, small amount of use, high reaction efficiency, and the catalyst can be separated from the product by simple treatment, and the recovered catalyst can be recycled for many times and its catalytic property is good. Without obvious decline, it is a green catalyst with great industrial value.

【技术实现步骤摘要】
一种Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及有机金属配合物的制备
，尤其涉及一种Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物及其制备方法和应用。
技术介绍
自Curtius在1883年第一次合成α-重氮羰基化合物以来，重氮化合物的合成应用有了较大的发展，特别是近年来合成的各种铜、铑等金属催化剂被大量应用于重氮化合物的催化分解，使得这类有机物在有机合成中得到了广泛的应用。重氮化合物在过渡金属等催化剂的作用下，分解形成高度活泼的金属卡宾中间体,金属卡宾是一类非常重要的有机合成中间体，其不仅具有较高的反应活性而且具有良好的选择性，因此它们在有机合成上具有十分重要的地位。金属铜催化剂是最早的用作催化重氮分解的催化剂，金属铜催化剂虽然反应活性高，但是反应选择性差，因而逐渐被人们摒弃。金属铑(Ⅱ)催化分解重氮化合物具有高效、高选择性的优点，引起了人们的广泛关注。常用的铑催化剂主要有羧酸铑催化剂和酰胺铑催化剂。与金属铜不同，二价的金属铑催化剂的桥键羧酸或酰胺配体的变化可以控制分解的反应性和选择性。但是，铑金属资源稀少不可再生且价格昂贵，使得铑盐催化剂的生产成本较高，而目前现有铑本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种Salen‑Rh(Ⅱ)配位聚合物，其特征在于，所述Salen‑Rh(Ⅱ)配位聚合物的结构如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示：

【技术特征摘要】
1.一种Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物，其特征在于，所述Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物的结构如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示：其中，R1为H、-CH3或-C(CH3)3。2.一种如权利要求1所述的Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物的制备方法，其特征在于，所述Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物的制备方法包括以下步骤：步骤a：制备Salen配体，将水杨醛衍生物溶于甲醇中，得混合溶液，将所述混合溶液逐滴加入到(1R,2R)-环己二胺的甲醇溶液中，15～25℃条件下搅拌反应，即得如式(Ⅲ)所示的Salen配体：其中，水杨醛衍生物的结构式为：R1为H、-CH3或-C(CH3)3；R2为-COOH或步骤b：制备Salen-Rh(Ⅱ)有机金属配合物，将所述Salen配体溶于乙醇溶剂中，加入乙酸铑，搅拌回流反应，然后冷却至-5～-10℃，保温搅拌1～2小时，抽滤，鼓风烘干，得式(Ⅳ)所示的Salen-Rh(Ⅱ)有机金属配合物；R1为H、-CH3或-C(CH3)3；R2为-COOH或步骤c：制备Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物：(1)当R2为时，将所述Salen-Rh(Ⅱ)有机金属配合物溶解于二甲基甲酰胺和甲醇混合溶液中，加入对苯二甲酸，充分溶解后，加入硝酸镉，搅拌加热反应，然后冷却至-5～-10℃，保温搅拌1～2小时，抽滤烘干，得式(Ⅱ)所示的Salen-Rh(Ⅰ)配位聚合物。(2)当R2为-COOH时，将所述Salen-Rh(Ⅱ)有机金属配合物溶解于二甲基甲酰胺和氢氧化钾水溶液中，加入4,4’-联吡啶混合均匀后，加入硝酸镉的二甲基亚砜溶液，搅拌加热反应，然后冷却至-5～-10℃，保温搅拌1～2小时，抽滤烘干，得式(Ⅱ)所示的Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物。3.如权利要求2所述的Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤a中水杨醛衍生物和(1R,2R)-环己二胺的摩尔比为1～3:1。4.如权利要求2所述的Salen-Rh(Ⅱ)配位聚合物的制备方法，其特征在于，步骤b中所述Salen配体和所述乙醇溶剂的质量比1:10...

【专利技术属性】
技术研发人员：王光远，陈碧霄，王岚，杜静，李斌，申利红，张乐，王海先，
申请(专利权)人：邯郸学院，
类型：发明
国别省市：河北,13