使用硅酮水乳液用至少一层硅酮弹性体涂布建筑物纺织品的方法以及具有这种涂层的建筑物技术

本发明专利技术涉及通过用硅酮涂布建筑物纺织品，尤其，但不仅仅是在玻璃织物上，以形成用于结构应用的硅酮膜的方法。本发明专利技术的目标是其中在建筑物纺织品上的沉积可以以低于４０ｇ／ｍ↑［２］的涂布量容易和快速进行的方法。所述目标通过包括下列步骤的方法来实现：在所述建筑物纺织品上沉积至少一层能够通过加聚而交联成弹性体的聚有机硅氧烷（ＰＯＳ）乳液，该乳液包含：（Ａ）具有≡Ｓｉ－乙烯基的ＰＯＳ，（Ｂ）具有≡ＳｉＨ基团的ＰＯＳ，（Ｃ）特殊粘合促进剂（聚乙烯醇）或ＰＯＳ（ＯＨ），（Ｄ）催化剂，（Ｅ）至少一种表面活性剂，（Ｆ）任选的具有≡Ｓｉ－乙烯基的ＰＯＳ树脂，（Ｇ）任选的交联抑制剂，（Ｈ）任选的ｐＨ稳定剂，（Ｉ）任选的配制添加剂，（Ｊ）任选的填料，和（Ｋ）水，条件是０．０５ｗｔ％≤（Ｃ）≤４ｗｔ％，以硅酮相为基准，随后交联，使得基于建筑物纺织品的干重的涂层的重量与重量比小于０．２和优选是０．０５－０．１１。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用由聚有机硅氧烷(POS)水乳液(它能够作为薄层在载体上施涂和交联)获得的至少一硅酮弹性体层涂布建筑物纺织品的方法以及这样获得的建筑物硅酮膜。更具体地说，本专利技术涉及通过用硅酮涂布建筑物纺织品，尤其但不限于纺织玻璃织物获得的建筑物硅酮膜的制备。该制备由将液体硅酮组合物沉积在建筑物纺织品上和然后设法使所施涂的薄层交联(固化)和转化为弹性体。术语“建筑物纺织品”被认为是指纺织织物或无纺织物和更通常在涂层之后计划用于制备下列的任何纤维载体-简易棚，移动式结构物，纺织品建筑物，隔离物，弹性门，油布，帐篷，立柱或大帐篷；-家具，外挂板，广告屏幕，风档玻璃或滤波器盘；-遮阳设备，天花板和百叶窗。硅酮涂层尤其起用于改进建筑物纺织品的机械性能，尤其撕裂强度、耐磨损性、柔性，乃至耐揉适应性的粘结剂的作用。硅酮涂层还能够有助于赋予建筑物纺织品以一定程度的不渗透性和防水特性。在不可燃的建筑物纺织品比如纺织玻璃布的情况下，重要的是，这些硅酮涂层不应有害地影响阻燃性和更尤其此类纺织品的热值。除了保护纺织品材料以抗热和火之外，硅酮涂层还能够为它们提供对其它侵袭的保护和/或赋予它们某些应用所需的特定性能(例如介电性能)。具有与在建筑物纺织品上制备弹性体涂层有关的几个重要的技术问题。第一个问题与非交联硅酮组合物在纺织品上的沉积/浸渍的操作有关。重要的是，该操作能够容易、快速(工业速度)和因为明显的经济原因以减低的沉积率(例如低于40微米)进行。第二个问题在于在纺织上硅酮涂层必须具有的粘合力的最低水平。第三个问题来自于在没有不利地影响某些建筑物纺织品比如机织玻璃织物的不燃性质量的情况下，改进就机械性能、保护作用以及拒水和防水性能而言的硅酮弹性体涂层的性能的渴望。对以上作为目标的第一个问题的考虑已经使本领域的技术人员开发出有或无填料的硅酮水乳液类的液体硅酮组合物。还有待于确定这些乳液是否可以适当地解决以上提到的第二和第三个问题。欧洲专利申请EP-A-0 535 649提出了用于涂布气囊的方法，它涉及包括下列组分的硅酮乳液-POS类的聚有机硅氧烷(A)，例如α，ω-二甲基羟基甲硅烷氧基PDMS，作为在阴离子乳化剂的存在下在水中的乳液，-粘合促进剂(B)，选自一方面氨基官能化硅烷或其水解产物和另一方面酸酐，环氧官能化硅烷或其水解产物，和/或具有异氰酸酯基和可水解基团的有机硅烷，或其水解产物(例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷+马来酸酐)的反应产物，-胶态硅石(C)，-和催化剂(D)。在该方法中使用的乳液遭受了以下缺点就乳液的粘合力、反应性和稳定性而言的不充分的兼顾，尤其硅酮与基材的粘合力不充分，以及所使用的硅烷和表面活性剂与以含有≡SiH的油和铂催化剂为基础的加聚体系的不相容性。同样，欧洲专利申请EP-A-0 552 983描述了用通过在乳化剂(十二烷基苯磺酸盐和聚乙烯醇，PVA)的存在下在水中乳化由(A)具有至少两个链烯基的有机聚硅氧烷，(B)具有至少三个氢原子的有机氢聚硅氧烷，(C)铂交联催化剂，(D)乙炔基环己醇类的交联抑制剂，(E)环氧化三烷氧基硅烷或氨基官能化硅烷类的粘合促进剂(第4页34行)和(F)任选的补强填料比如胶态二氧化硅获得的相同类型的乳液涂布的方法。在该涂布方法中使用的乳液具有下列缺点不充分的粘合力(对基材)/(乳液的)稳定性的兼顾；尤其，十二烷基苯磺酸盐和非成盐氨基官能化硅烷的使用导致了加聚乳液的有限稳定性。欧洲专利EP-B-0 758 666涉及使用包括下列组分的水乳液涂布柔性载体的方法1)在链端乙烯化(乙烯基二甲基甲硅烷氧基)的聚二甲基硅氧烷(PDMS)类的POS；2)α，ω-三甲基甲硅烷氧基聚(甲基氢)-(二甲基)硅氧烷类的氢化POS；3)Karstedt铂类的铂催化剂；4)通过让乙烯基三乙酰氧基硅烷和用缩水甘油基官能化的三甲氧基硅烷反应所生成的粘合促进剂；5)乙炔基环己醇类的交联抑制剂；6)MT类的硅酮树脂，其中M＝(Me3SiO1/2)和T＝(MeSiO3/2)；7)十二烷基苯磺酸钠类的乳化剂。该加聚硅酮乳液优选在纺织品涂层的制备中应用(气袋聚酰胺载体)。欧洲专利申请EP-A-1 010 721涉及与在EP-B-0 758 666中所述相同的乳液，只是它具有由炭黑组成的附加添加剂。专利申请FR-A-2 738 830涉及用聚有机硅氧烷水乳液涂布纺织品材料的方法。该乳液通过混合预制乳液A和预制乳液B来获得。预制乳液A包括-1)α，ω-二甲基乙烯基甲硅烷氧基PDMS类的POS油；-2)α，ω-二甲基氢甲硅烷氧基POS类的氢化POS油；-3)聚(二甲基)(甲基氢)硅氧烷类的氢化POS硅油；-4)以下类型的粘合促进剂乙烯基三甲氧基硅烷，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷，原钛酸丁酯类的螯合物，或最后，对于能够通过加聚交联的硅酮组合物，氨基官能化三甲氧基硅烷或三乙氧基硅烷类的胺化硅烷；-5)乙炔基环己醇类的交联抑制剂；-6)和填料＝在硅油中疏水化的胶态硅石。预制乳液B包括-1’)与乳液A的那种相同的α，ω-二乙烯化POS油；-4’)钛酸丁酯类的粘合促进剂；-7)铂催化剂；-6’)与乳液A中相同类型的胶体填料。预制乳液A和B分别通过在水和聚乙烯醇(PVA 25/140Rhodoviol)的存在下搅拌上述组合物来制备。一旦它们已经单独获得，将预制乳液A与B彼此混合。制备该硅酮水乳液的方法不是最佳的。可以指出下列缺点非常粗的乳液，相对不灵活的和高花费的方法，因为必须制备中间硅酮混合物，以及难以制备高浓度乳液。鉴于这种技术状况，本专利技术的主要目的之一是提供使用硅酮乳液涂布建筑物纺织品的方法，该乳液可通过加聚交联，并且具有使得它易于以高速和按照有限的沉积率(例如低于40g/m2)沉积/施涂于建筑物纺织品上的流变性能。本专利技术的另一个主要目的是提供形成保护建筑物纺织品的精细涂层(薄层)的方法，这些硅酮弹性体涂层具有优异的机械特性(内聚力，柔性)和在建筑物纺织品上赋予了良好的耐磨损性和耐撕裂性以及良好的耐揉适应性。本专利技术的另一个主要目的是提供形成用于保护建筑物纺织品的精细涂层(薄层)的方法，其中沉积是容易的和所使用的乳液的量是有限的，并且获得了具有良好的不燃性质量的硅酮涂层载体，例如用低于4200kJ/kg和优选低于2500kJ/kg的根据NFP 92510测量的总热值表示。本专利技术的另一个主要目的是提供在不是非常有利于粘附的无机或聚合建筑物纺织品上形成硅酮涂层的方法，该涂层附着于纤维上并且在其上赋予了不粘、防水和不渗透性能和符合有限量和低成本的容易沉积的规定。本专利技术的另一个主要目的是提供建筑物纺织品的硅酮涂布方法，以便形成保护性、不渗透、任选不燃、柔性和耐久的硅酮涂层，其中使用具有使得对于建筑物纺织品来说该弹性体膜是能够赋予涂层纺织品以强度、内聚力和柔性的良好粘结剂，同时尽可能限制在折叠时出现印痕的现象的组成的乳液。本专利技术的另一个主要目的是提供硅酮涂布方法，其中使用化学稳定(≡SiH和反应性的保持)和物理稳定(有限的分层和有限的在乳液储存过程中的聚结)并且通过干燥处理的织物而表现了就反应性(加聚交联)和对载体的粘合力来说的良好特性的乳液。本专利技术的另一个主要目的是提供本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过用至少一硅酮弹性体层涂布建筑物纺织品来制备建筑物硅酮膜的方法，特征在于它包括下列步骤：.在所述建筑物纺织品上沉积至少一层能够通过加聚反应而交联成弹性体的聚有机硅氧烷（ＰＯＳ）水乳液的步骤，该乳液包含：（Ａ）每分子具有键接 于硅的至少两个Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基类的不饱和官能团的至少一种ＰＯＳ，（Ｂ）每分子具有键接于硅的至少三个氢原子的至少一种ＰＯＳ，（Ｃ）至少一种特定粘合促进剂，选自保护性水胶体，羟基化硅烷和／或携带至少一个羟基和至少一个 胺化成盐官能团／分子的ＰＯＳ的化合物和它们的混合物，具有下列条件，根据该条件，相对于硅酮相的粘合促进剂（Ｃ）的重量百分数严格地是在０．００５－１０％，优选０．０３－５％和更优选０．０５－４％的范围内，（Ｄ）至少一种催化剂，　 　（Ｅ）至少一种表面活性剂，（Ｆ）任选的至少一种含有至少两个链烯基的ＰＯＳ树脂，（Ｇ）至少一种交联抑制剂，（Ｈ）任选的至少一种ｐＨ调节剂，（Ｉ）任选的至少一种配制添加剂，（Ｊ）任选的填料， （Ｋ）和水，.然后的交联步骤，以便获得涂有弹性体层的建筑物纺织品，使得用干基准表示的涂层的重量与建筑物纺织品的重量的比率小于０．２和优选是０．０５－０．１１。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：G马丁，JL皮尔伦，
申请(专利权)人：塞杰法拉利织造及织物整理股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]