羊毛的防毡缩整理用含水组合物制造技术

一种含水组合物，其包括亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物，基于未封端的状态，所述预聚物由下述物质组成： ａ）１０－４０ｗｔ％至少一种聚醚多元醇作为组分ａ）； ｂ）２０－８５ｗｔ％至少一种低聚多元醇作为组分ｂ），其选自聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇； ｃ）５－３０ｗｔ％至少一种聚异氰酸酯作为组分ｃ）；和 ｄ）０－３０ｗｔ％的一种或多种进一步的组分ｄ），该组分具有至少一个能与异氰酸酯基团反应的基团； （各百分数以未封端的预聚物为基础）和所述预聚物具有２．５－５．０的ＮＣＯ值。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及羊毛或含羊毛的纺织品的防毡缩整理用含水组合物，和还涉及羊毛或含羊毛的材料的防毡缩整理方法。已知当羊毛在湿的状态下经历各种机械应力时，会毡缩。由于毡缩过程伴随着不可逆的尺寸变化(收缩)以及织物外观的劣化，因此通常对羊毛进行防毡缩或不毡缩整理。已经已知一整套用于此目的的方法，即氯化法、氧化法、酶法、碱法和合成树脂法。后者包括用自-交联的聚氨酯(PU)进行防毡缩整理。例如，US3552910公开了用多芳基聚异氰酸酯化合物处理羊毛以便使得它防收缩，所述化合物可用醇、硫醇、有机酸、胺、酰胺改性。可采用两种不同的技术施用自交联PU。第一，涂布法，其中例如在浸轧-轧液机上，使羊毛织物与处理液简短地接触(＜1min)；第二，浸染法，其中例如在辊式染槽上用液体长时间地处理羊毛制品(＞1min)。可热和/或化学固化预聚物(如pH变化或通过加入电解液使极性反转)。GB1419306A公开了通过使水不溶的具有至少2个异氰酸酯基团的聚异氰酸酯预聚物与亚硫酸氢盐反应，制备聚异氰酸酯的亚硫酸氢盐加成产物的方法。可通过使聚异氰酸酯与含羟基的化合物(它可以是聚醚、聚酯、聚硫醚、混合的聚酯-聚醚或混合的聚醚-聚硫醚)反应获得聚异氰酸酯预聚物。优选的含羟基化合物是聚醚，如在甘油上引发的聚丙二醇。制备聚异氰酸酯预聚物的主要条件是使用与水混溶的有机溶剂如低级醇。通过将所得亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物涂加到织物上，随后在较高的温度下固化，从而用于使羊毛防收缩。DE2837851A同样公开了用于羊毛防收缩的亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物的应用，它是根据GB1419306中所述制备的。通过加入无机中性盐，通过在织物表面上使极性反转将预聚物浸染到织物上。使用其中所述的亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物和可商购的产品如获自BAYER AG的Synthapret BAP的缺点是，所使用的组合物含有来自于制备组合物所采用的工艺的溶剂。另外，业已发现，在商业做法中，为了获得稳定的产品，必须用二氧化硫调节后封端反应的pH到数值3，例如前述商业产品就是如此。在3这一pH下，出现讨厌的气味，而且，在涂加之前必须提高pH。此外，所使用的溶剂污染出口空气，而且在涂加之后，该产品引起显著粗糙的羊毛手感或触觉。通过使用DE-A19919816中所述的含水组合物，原则上可解决这些问题，所述含水组合物含有亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物，其在未封端的状态下由下述物质组成a)10-40wt％至少一种聚醚多元醇；b)20-85wt％至少一种聚酯多元醇和c)5-30wt％至少一种聚异氰酸酯和d)0-30wt％至少一种进一步的组分，该组分具有至少一个能与异氰酸酯基团反应的基团；且NCO值范围是2.5-5.0。另外，由于防毡缩整理，所以此处所述的制剂对降低羊毛的粗糙度来说是值得注意的。然而，其缺点是在升高温度下储藏时，即在40℃或更高的温度下储藏数天和在50℃或更高的温度下储藏甚至大于数小时，此处所述的制剂不稳定。这种不稳定性是令人讨厌的，特别地考虑到在气候比北欧更暖和的国家中使用制剂时。诚然，通过加入自由基抑制剂和特别地加入维他命E可在一定程度上改进储藏稳定性，但这代表附加的成本因素。因此本专利技术的目的是提供用于羊毛和含羊毛材料的防毡缩整理的含水组合物，所述含水组合物结合了DE-A19919816中所述的含水制剂的优点和在升高的温度下改进的储藏稳定性，而无需用自由基抑制剂来稳定。此外，该组合物在低温下，例如在低于5℃或在结霜的温度下应当保持稳定。我们已发现，通过用含有本专利技术以下所述的亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物的组合物防毡缩整理羊毛，可令人惊奇地实现这一目的。本专利技术因此提供一种含水组合物，其包括亚硫酸氢盐封端的聚异氰酸酯预聚物，基于未封端的状态，所述预聚物由下述物质组成a)10-40wt％和优选10-35wt％的至少一种聚醚多元醇；b)20-85wt％和优选40-80wt％的至少一种低聚多元醇，其选自聚碳酸酯多元醇和聚己内酯多元醇；c)5-30wt％和优选10-25wt％的至少一种聚异氰酸酯和d)0-30wt％的一种或多种进一步的组分，该组分具有至少一个能与异氰酸酯基团反应的基团；(各百分数以未封端的预聚物为基础)和所述预聚物具有2.5-5.0，特别是2.5-4，和尤其是2.8-3.4的NCO值。术语聚醚多元醇应理解为不仅直链，而且支链的每个分子平均含有至少2个(羟基官能度＞2)羟基，优选端羟基的聚醚。通常在存在或不存在引发剂如水或二元醇或多元醇下，通过聚合具有2-4个碳原子的环氧烷、聚合氧杂环丁烷或聚合四氢呋喃来获得聚醚多元醇。可用的环氧烷包括例如环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷和2，3-环氧丁烷，特别是环氧乙烷和环氧丙烷。可用的引发剂实例包括水和低分子量的二元醇或多元醇。合适的引发剂的实例是双官能团醇，例如具有2-10个碳原子的链烷二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、双酚A；脂环族二醇，例如环己烷-1，4-二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷或2，2-双(4-羟基环己基)丙烷；和具有多于2个羟基的多官能团醇如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇；以及糖醇如山梨醇。在使用双官能团引发剂的情况下，获得具有仅仅2个羟基(羟基官能度＝2)的聚醚多元醇。因此，通过使用具有多于2个羟基的醇作为引发剂获得具有较高羟基官能度的聚醚多元醇。优选的聚醚多元醇是直链或支链脂族聚醚多元醇，特别是直链聚C2-C4环氧烷或聚C2-C4烷撑二醇或支链聚C2-C4环氧烷。特别优选直链或支链聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和直链或支链聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物。聚醚多元醇的数均分子量优选在400-4000范围内，特别在500-3000范围内，和尤其在800-2000范围内。羟基官能度通常在2-4范围内，和优选在2-3范围内。羟基官能度是指每个分子中羟基的平均数。在本专利技术特别优选的实施方案中，组分a)是直链或支链聚C2-C4环氧烷，其分子量在400-4000范围内，特别在500-3000范围内，和尤其在800-2000范围内，和羟基官能度在2-4范围内，和特别地在2-3范围内。本专利技术的组分b)选自聚碳酸酯多元醇和/或聚己内酯多元醇。聚碳酸酯多元醇是那些聚碳酸酯，即主要(通常大于80wt％的程度，和优选大于90wt％的程度)由通式I的重复单元组成的聚合物或低聚物， 其在平均每个分子上具有至少2，例如2、3、4或5个羟基，优选端羟基。在式I中，R是二价有机基团，其通常具有2-30个碳原子，且可被一个或多个，例如1、2、3或4个不相邻的氧原子隔开。R优选衍生于脂族或脂环族二醇。这种聚碳酸酯多元醇常被称为脂族聚碳酸酯多元醇。合适的脂族二醇的实例是具有2-20和优选2-10个碳原子的直链或支链烷撑二醇，例如分子式为HO-(CH2)n-OH的直链烷撑二醇，其中n＝2、3、4、5、6、7或8，和优选3、4、5、6或7；具有3-20个碳原子的烷基取代的α，ω-链烷二醇，如丙二醇、新戊二醇等等；低聚物如二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇；HO-((CH2)4O)mH，其中m＝2、3、4或5；其它的脂环族二醇，例如环己烷-1，4-二醇、1，4-双(羟甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：W·里特，T·斯达肯布洛克，T·拜尔，
申请(专利权)人：戴斯达附属有限公司，
类型：发明
国别省市：