一种2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种2‑[5‑甲基‑5‑(环氧‑2‑基)四氢呋喃基]‑2‑丙醇的制备方法，包括以下步骤：(1)在室温下，将呋喃型氧化芳樟醇和间氯苯过甲酸溶于二氯甲烷溶剂中，搅拌反应4～10h，反应结束后，用氢氧化钠水溶液调节溶液pH至中性，得到中性反应液；(2)将所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后，得到粗品；(3)将所得的粗品采用柱层析法进行纯化处理，即得到2‑[5‑甲基‑5‑(环氧‑2‑基)四氢呋喃基]‑2‑丙醇纯品；本发明专利技术同现有技术相比，不仅所用原料易得、制备过程简单、操作方便，而且生产成本较低，适于工业化生产，值得推广应用。

【技术实现步骤摘要】
一种2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法[
]本专利技术涉及香料合成
，具体地说是一种2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法。[
技术介绍
]2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇是呋喃型氧化芳樟醇的环氧化合物，为无色液体，是精油、水果皮挥发油及白葡萄酒等的重要组成成分，也是一种十分有用的香料，特别在香料、食品和化妆品行业，有着广泛的应用。有关2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的合成,未见文献报道。1983年，美国科学家T.L.Ho等(Acid-catalyzedRearrangementsofLinaloolOxide[J],LiebigsAnn.Chem.1983,761-769)用呋喃型氧化芳樟醇为原料，在不同酸存在的条件下进行了氧化芳樟醇的重排反应的研究，但没有报道呋喃型氧化芳樟醇的环氧化反应研究。2015年，美国科学家RobertJ.Canon等(Identification,Synthesis,andCharacterizationofNovelSulfur-ContainingVolatileCompoundsfromtheIn-DephAnalysisofLisbonLemonPeels[J],2015,63:1915-1931)以柠檬醛为原料，在0℃条件下，用间氯苯过甲酸进行双键的环氧化反应，得到6,7-环氧柠檬醛。以上几种方法都没有进行呋喃型氧化芳樟醇的环氧化反应研究，未见2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的合成报道。[
技术实现思路
]本专利技术的目的就是要解决上述的不足而提供一种2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法，不仅所用原料易得、制备过程简单、操作方便，而且生产成本较低，适于工业化生产。为实现上述目的设计一种2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法，包括以下步骤：(1)在室温下，将呋喃型氧化芳樟醇和间氯苯过甲酸溶于二氯甲烷溶剂中，搅拌反应4～10h，反应结束后，用氢氧化钠水溶液调节溶液pH至中性，得到中性反应液；(2)将步骤(1)所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后，得到2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇粗品；(3)将步骤(2)所得的粗品采用柱层析法进行纯化处理，即得到2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇纯品。进一步地，步骤(1)中，所述呋喃型氧化芳樟醇、间氯苯过甲酸和二氯甲烷的投料比为1mol:1～2.0mol:3.00～6.00L。进一步地，步骤(1)中，所述氢氧化钠的浓度为5～20wt％。进一步地，步骤(2)中，所述有机溶剂为乙醚。进一步地，步骤(2)中，所得的有机层采用无水硫酸镁或无水硫酸钠进行干燥。进一步地，步骤(3)中，柱层析时，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为淋洗剂，石油醚和乙酸乙酯的体积比为7：1～12:1。本专利技术同现有技术相比，由于制备过程中所用的原料和合成路线的不同，单一地合成了2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇，提供了一种原料易得、制备过程简单、操作方便的2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法，其最终粗产物2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的得率可达70.49～87.91％。而且，本专利技术中所用的呋喃型氧化芳樟醇原料易得，价格低廉，所以本专利技术所述的2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法生产成本较低，适于工业化生产，值得推广应用。[具体实施方式]本专利技术提供了一种2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法，具体是在室温下，将呋喃型氧化芳樟醇和间氯苯过甲酸在二氯甲烷溶剂中，搅拌反应，反应结束后，用氢氧化钠水溶液调节反应液pH至中性，萃取、干燥、过滤得到粗品；粗品经纯化处理得到2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇。该2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法，其反应过程的方程式如下所示：本专利技术的具体步骤如下：(1)在室温下，将呋喃型氧化芳樟醇和间氯苯过甲酸溶于二氯甲烷溶剂中，搅拌反应4～10h，反应结束后，用氢氧化钠水溶液调节溶液pH至中性，得到中性反应液；其中，呋喃型氧化芳樟醇、间氯苯过甲酸和二氯甲烷的投料比为1mol:1～2.0mol:3.00～6.00L，氢氧化钠的浓度为5～20wt％。(2)将步骤(1)所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后，得到2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇粗品；其中，有机溶剂为乙醚，所得的有机层采用无水硫酸镁或无水硫酸钠进行干燥。(3)将步骤(2)所得的粗品采用柱层析法进行纯化处理，即得到2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇纯品，柱层析时，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为淋洗剂，石油醚和乙酸乙酯的体积比为7：1～12:1。下面结合具体实施例对本专利技术作以下进一步说明，但并不限制本专利技术。本专利技术所用的各种分析仪器的型号及生产厂家的信息如下：BrukerAVANCEIII500MHz核磁共振仪，瑞士Bruker公司生产；NicoletAvatar360FT-IR型红外光谱仪，美国Nicolet公司生产；6890N-5973GC-MS，美国安捷伦公司生产；本专利技术的各实施例中所用的设备及生产厂家的信息如下：旋转蒸发仪，型号ZX－98，上海豫康科教仪器设备有限公司生产；硅胶柱，2.5cm×50cm，上海正慧工贸有限公司生产。实施例1一种2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法，包括下列步骤：(1)、在室温下，将呋喃型氧化芳樟醇1.52g(98.90％,8.84mmoL)和间氯苯过甲酸1.79g(85.00％,8.84mmol)溶于二氯甲烷15.00mL中，搅拌反应4h，反应结束后，用质量分数为5％的氢氧化钠水溶液调节反应后的溶液pH至中性，得到反应液；(2)、将步骤(1)中所得的中性反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇粗产物1.25g，气相色谱含量92.48％，得率70.49％；(3)、将步骤(2)得到的2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比，即石油醚：乙酸乙酯为10：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，蒸去石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，最终得到0.83g的无色的2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇纯品，得率为70.36％，纯度大于98.00％。所得的2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的气质联用质谱数据如下：MS:186(M+)，171，155，143，125，107，96，81，59，43(100)，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2‑[5‑甲基‑5‑(环氧‑2‑基)四氢呋喃基]‑2‑丙醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在室温下，将呋喃型氧化芳樟醇和间氯苯过甲酸溶于二氯甲烷溶剂中，搅拌反应4～10h，反应结束后，用氢氧化钠水溶液调节溶液pH至中性，得到中性反应液；(2)将步骤(1)所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后，得到2‑[5‑甲基‑5‑(环氧‑2‑基)四氢呋喃基]‑2‑丙醇粗品；(3)将步骤(2)所得的粗品采用柱层析法进行纯化处理，即得到2‑[5‑甲基‑5‑(环氧‑2‑基)四氢呋喃基]‑2‑丙醇纯品。

【技术特征摘要】
1.一种2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在室温下，将呋喃型氧化芳樟醇和间氯苯过甲酸溶于二氯甲烷溶剂中，搅拌反应4～10h，反应结束后，用氢氧化钠水溶液调节溶液pH至中性，得到中性反应液；(2)将步骤(1)所得的中性反应液用有机溶剂萃取，所得的有机层干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后，得到2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇粗品；(3)将步骤(2)所得的粗品采用柱层析法进行纯化处理，即得到2-[5-甲基-5-(环氧-2-基)四氢呋喃基]-2-丙醇纯品。2.如权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨始刚，章斌，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：上海,31