硅油处理的热解法二氧化硅、其制造方法及应用技术

本发明专利技术提供一种硅油处理热解法二氧化硅，其具有以下A)～C)的物性：A)疏水度68体积％以上；B)硅油固定化率60质量％～95质量％；C)在三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和所述1,3环己二甲胺的质量比为95：5的100质量份的聚醚胺组成物中，添加6质量份的所述硅油处理热解法二氧化硅，所得到的聚醚胺组合物在25℃放置1小时后的粘度在4000mPa·s以上。较佳地，其是在150℃～300℃的惰性气体环境下，使热解法二氧化硅的表面粘附硅油，然后在150℃～300℃的氧气环境下，进行高温处理获得。还提供了相关的制备方法和应用。本发明专利技术的硅油处理热解法二氧化硅在和聚醚胺化合物混合时有良好的增稠性以及增稠稳定性，且可以用在用于二液型环氧体系胶黏剂的聚醚胺组合物中，制备简单，成本低，适于大规模推广应用。

Silicon dioxide treated silicon dioxide, its manufacturing method and Application

The present invention provides a silicone oil treated pyrolysis silica, which has the following properties: A) hydrophobicity over 68 volumes; B) immobilization rate of silicone oil 60 to 95 mass%; C) in the trimethylolpropane polyoxypropylene amine and the 1,3 cyclohexanedimethylamine with the mass ratio of 95:5 in 100 components of polyether amine. Adding 6 parts of the silicone oil to treat the pyrolysis silica, the obtained polyether amine composition has a viscosity of more than 4000mPa (?) s) after being placed at 25 (?) C for one hour. Better, it is obtained by adhering silicone oil to the surface of pyrolysis silicon dioxide in an inert gas environment of 150 ~300 ~C, and then by high temperature treatment in the oxygen environment of 150 ~300 ~C. Related preparation methods and applications are also provided. The silicone oil treatment pyrolysis silica of the present invention has good thickening property and thickening stability when mixed with polyether amine compound, and can be used in polyether amine composition of two-liquid epoxy adhesive system, with simple preparation and low cost, and is suitable for large-scale popularization and application.

【技术实现步骤摘要】
硅油处理的热解法二氧化硅、其制造方法及应用
本专利技术涉及二氧化硅
，特别涉及热解法二氧化硅
，具体是指一种硅油处理的热解法二氧化硅、其制造方法及应用。
技术介绍
胶黏剂在电子材料和建筑材料等中被广泛使用。在胶黏剂中环氧树脂胶黏剂是最常见的一类，一般会将主要成分是环氧树脂的主剂和主要成分是聚醚胺化合物的固化剂(以下简称聚醚胺固化剂)配合，作为二液型环氧体系胶黏剂使用。从施工方面考虑，胶黏剂需要有良好的增稠和防流挂等性能。从与环氧树脂混合时的操作性考虑，聚醚胺固化剂也需要拥有上述性能，所以在聚醚胺固化剂中需要添加流变剂。二氧化硅常被作为流变剂使用，其中最常见的是燃烧分解法所制得的二氧化硅，即所谓的热解法二氧化硅。但是，热解法二氧化硅表面存在很多亲水性的硅醇基团，如果直接和聚醚胺固化剂混合，易和亲水性强的聚醚胺固化剂溶合，以至于达不到上述良好的增稠效果以及防流挂效果。因此会对热解法二氧化硅的表面进行疏水化处理，减少其表面硅醇基团的密度，提高增稠性。最合适的表面处理剂是硅油(例如：请参见日本特开2004-99690号公报)。以往所提到的热解法二氧化硅的表面硅油处理品，是在高温下先对热解法二氧化硅进行硅油喷雾，再进行一定时间的加热处理后制得的。(请参见中国专利技术专利申请公开说明书CN101755017A、中国专利技术专利申请公开说明书CN103435056A以及日本特开平7-271087号公报)。上述热解法二氧化硅的硅油喷雾处理中，对于未与热解法二氧化硅结合的硅油会产生加热过剩，以及上述硅油会氧化分解大量挥发，且易副生易燃性物质。因此，从安全方面考虑，上述喷雾处理会在氮气等的惰性气体环境下进行，上述加热处理也会在相同的惰性气体环境下实施，这是一般的方法(请参见中国专利技术专利申请公开说明书CN101755017A和中国专利技术专利申请公开说明书CN103435056A)。另外，如果不在惰性气体环境下实施，上述一连串的表面处理会在150℃以下的相对较低的温度下进行。(请参见日本特开平7-271087号公报(第0067段))。但是，即使使用上述以往技术中所制得的硅油处理热解法二氧化硅，对于上述聚醚胺固化剂的分散性改善效果也是不充分的，如果想达到一定的增稠性以及防流挂性，在制备硅油处理热解法二氧化硅时需要添加大量的硅油。另外，即使在和聚醚胺固化剂的混合初期有较高的增稠性，随着时间的推移粘度也会慢慢降低，最好是能改善硅油处理热解法二氧化硅的增稠稳定性。
技术实现思路
为了克服上述现有技术中的缺点，本专利技术的一个目的在于提供一种硅油处理热解法二氧化硅，其在和聚醚胺化合物混合时有良好的增稠性以及增稠稳定性，且可以用在用于二液型环氧体系胶黏剂的聚醚胺组合物中，适于大规模推广应用。本专利技术的另一个目的在于提供一种硅油处理热解法二氧化硅的制备方法，其制备简单，成本低，适于大规模推广应用。本专利技术的另一个目的在于提供一种硅油处理热解法二氧化硅的应用，其在用于和聚醚胺化合物混合时有良好的增稠性以及增稠稳定性，且可以用在用于二液型环氧体系胶黏剂的聚醚胺组合物中，适于大规模推广应用。为达到以上目的，在本专利技术的第一方面，提供一种硅油处理热解法二氧化硅，其特点是，所述硅油处理热解法二氧化硅具有以下A)～C)的物性：A)疏水度68体积％以上；B)硅油固定化率60质量％～95质量％；C)在100质量份的聚醚胺组成物中添加6质量份的所述硅油处理热解法二氧化硅，所述聚醚胺组成物包括三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和1,3环己二甲胺，所述三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和所述1,3环己二甲胺的质量比为95：5，所得到的聚醚胺组合物在25℃放置1小时后的粘度在4000mPa·s以上。较佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅的比表面积是50～130m2/g。较佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅的总碳含量是5质量％～8质量％。较佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅的金属杂质包括Na、K、Ca、Mg、Fe、Al，所述金属杂质的含量分别在0.1ppm以下。较佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅还具有物性：D)使用通过所述C)相同的方法制得的聚醚胺组合物，进行测量25℃恒温1小时后的触变(TI)在4.8以上。更佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅还具有物性：D’)使用通过所述C)相同方法制得的聚醚胺组合物进行计算，以下公式中的TI残存率在45％以上：TI残存率(％)＝所述聚醚胺组合物在25℃恒温开始31小时后的TI÷所述聚醚胺组合物在25℃恒温开始1小时后的TI×100。较佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅还具有物性：C’)使用通过所述C)相同方法制得的聚醚胺组合物进行计算，以下公式中的粘度残存率在70％以上：粘度残存率(％)＝所述聚醚胺组合物在25℃恒温31小时后的粘度÷所述聚醚胺组合物在25℃恒温1小时后的粘度×100。较佳地，所述聚醚胺组成物是用于胶黏剂的聚醚胺固化剂。更佳地，所述胶黏剂是二液型环氧体系胶黏剂。较佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅通过以下方法制备而成：在150℃～300℃的惰性气体环境下，使热解法二氧化硅的表面粘附硅油，然后在150℃～300℃的氧气环境下，进行高温处理。更佳地，所述氧气环境的氧气浓度在12体积％以上。更佳地，所述惰性气体环境是氮气环境。更佳地，所述热解法二氧化硅的比表面积为30m2/g～420m2/g。更佳地，所述热解法二氧化硅的堆积密度是20g/L～70g/L。更佳地，所述硅油是二甲基硅油。更佳地，所述硅油在25℃的粘度是20cSt～500cSt。在本专利技术的第二方面，提供了上述的硅油处理热解法二氧化硅在在作为添加剂制备含有聚醚胺化合物的聚醚胺体系组合物的应用。较佳地，所述聚醚胺体系组合物是作为二液型环氧体系胶黏剂中的固化剂使用。在本专利技术的第三方面，提供了一种硅油处理热解法二氧化硅的制备方法，其特点是，所述的硅油处理热解法二氧化硅的制备方法包括以下步骤：在150℃～300℃的惰性气体环境下，使热解法二氧化硅的表面粘附硅油，然后在150℃～300℃的氧气环境下，进行高温处理，从而获得硅油处理热解法二氧化硅。较佳地，所述氧气环境的氧气浓度在12体积％以上。较佳地，所述惰性气体环境是氮气环境。较佳地，所述热解法二氧化硅的比表面积为30m2/g～420m2/g。较佳地，所述热解法二氧化硅的堆积密度是20g/L～70g/L。较佳地，所述硅油是二甲基硅油。较佳地，所述硅油在25℃的粘度是20cSt～500cSt。较佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅具有以下A)～C)的物性：A)疏水度68体积％以上；B)硅油固定化率60质量％～95质量％；C)在100质量份的聚醚胺组成物中添加6质量份的所述硅油处理热解法二氧化硅，所述聚醚胺组成物包括三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和1,3环己二甲胺，所述三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和所述1,3环己二甲胺的质量比为95：5，所得到的聚醚胺组合物在25℃放置1小时后的粘度在4000mPa·s以上。更佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅的比表面积是15m2/g～210m2/g。更佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅的总碳含量是5质量％～8质量％。更佳地，所述硅油处理热解法二氧化硅的金属杂质Na、K、Ca、Mg、Fe、Al分别在0.1ppm以下。更佳地，所述硅油处理热解法二氧化本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硅油处理热解法二氧化硅，其特征在于，所述硅油处理热解法二氧化硅具有以下A)～C)的物性：A)疏水度为68体积％以上；B)硅油固定化率为60～95质量％；C)在100质量份的聚醚胺组成物中添加6质量份的所述硅油处理热解法二氧化硅，所述聚醚胺组成物包括三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和1,3环己二甲胺，所述三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和所述1,3环己二甲胺的质量比为95：5，所得到的聚醚胺组合物在25℃放置1小时后的粘度在4000mPa·s以上。

【技术特征摘要】
2017.04.07 CN 20171022218731.一种硅油处理热解法二氧化硅，其特征在于，所述硅油处理热解法二氧化硅具有以下A)～C)的物性：A)疏水度为68体积％以上；B)硅油固定化率为60～95质量％；C)在100质量份的聚醚胺组成物中添加6质量份的所述硅油处理热解法二氧化硅，所述聚醚胺组成物包括三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和1,3环己二甲胺，所述三羟甲基丙烷聚氧丙烯胺和所述1,3环己二甲胺的质量比为95：5，所得到的聚醚胺组合物在25℃放置1小时后的粘度在4000mPa·s以上。2.根据权利要求1所述的硅油处理热解法二氧化硅，其特征在于：所述硅油处理热解法二氧化硅的比表面积为50～130m2/g。3.根据权利要求1或2所述的硅油处理热解法二氧化硅，其特征在于：所述硅油处理热解法二氧化硅的总碳含量为5～8质量％。4.根据权利要求1所述的硅油处理热解法二氧化硅，其特征在于：所述硅油处理热解法二氧化硅的金属杂质包括Na、K、Ca、Mg、Fe、Al，所述金属杂质的含量分别在0.1ppm以下。5.根据权利要求1所述的硅油处理热解法二氧化硅，其特征在于：所述硅油处理热解法二氧化硅还具有物性：D)使用通过所述C)相同的方法制得的聚醚胺组合物，进行测量25℃恒温1小时后的触变(TI)在4.8以上。6.根据权利要求1所述的硅油处理热解法二氧化硅，其特征在于：所述硅油处理热解法二氧化硅还具有物性：C’)使用通过所述C)相同的方法制得的聚醚胺组合物进行计算，以下公式中的粘度残存率在70％以上：粘度残存率(...

【专利技术属性】
技术研发人员：前原孝之，周庆涛，戴建璋，
申请(专利权)人：德山化工浙江有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33