粘接性树脂组合物、层叠体及层叠体的制造方法技术

本发明专利技术的粘接性树脂组合物(P)用于形成与热塑性聚氨酯树脂层接触的树脂层，其包含选自乙烯·乙烯基酯共聚物及乙烯·不饱和羧酸酯共聚物中的至少一种乙烯·极性单体共聚物(A)、和含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)(其中，不包括乙烯·极性单体共聚物(A))。而且，本发明专利技术的粘接性树脂组合物(P)中，相对于粘接性树脂组合物(P)中的全部树脂成分而言，乙烯·极性单体共聚物(A)中的极性单体的含量为21质量％以上。

Adhesive resin composition, laminated body and manufacturing method of laminate

The adhesive resin composition (P) of the present invention is used to form a resin layer in contact with a thermoplastic polyurethane resin layer, comprising at least one ethylene polar monomer copolymer (A) selected from ethylene vinyl ester copolymers and ethylene unsaturated carboxylate copolymers, and ethylene series copolymers (B) containing glycidyl groups, wherein, no glycidyl group is present. Including ethylene and polar monomer copolymer (A). Moreover, in the adhesive resin composition (P) of the present invention, the content of polar monomers in the ethylene polar monomer copolymer (A) is more than 21 mass% relative to all resin components in the adhesive resin composition (P).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粘接性树脂组合物、层叠体及层叠体的制造方法
本专利技术涉及粘接性树脂组合物、层叠体及层叠体的制造方法。
技术介绍
热塑性聚氨酯树脂同时具有橡胶般柔软的弹性和硬质塑料般的强韧性，因此作为代表性的热塑性弹性体而被用于广泛的领域·用途中。通过使热塑性聚氨酯树脂层层叠于例如其他树脂层，从而可制作不仅维持了热塑性聚氨酯树脂的弹性和强韧性、而且改良了热塑性聚氨酯树脂的弱点即粘合性、操作性等的聚氨酯系多层膜。作为与聚氨酯系多层膜相关的技术，例如可举出专利文献1中记载的技术。专利文献1中记载了一种聚氨酯系多层膜，其是热塑性聚氨酯树脂层(A)、乙酸乙烯酯含量为7～35重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物层(B)、聚乙烯系树脂层或聚丙烯系树脂层(C)按照该顺序层叠而得到的。此处，专利文献1中，使树脂层(C)最终从热塑性聚氨酯树脂层(A)剥离。即，专利文献1中，并不是出于提高热塑性聚氨酯树脂层(A)与树脂层(C)的层间粘接强度的目的而设置乙烯-乙酸乙烯酯共聚物层(B)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平8-230119号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题对于聚氨酯系多层膜而言，在作为与尤其是由聚烯烃树脂构成的膜形成的多层膜使用时所要求的技术水准越来越高。关于聚氨酯系多层膜，本申请专利技术人发现了以下这样的课题。根据本申请专利技术人的研究确认到：对于在热塑性聚氨酯树脂层上设置由乙烯·极性单体共聚物构成的树脂层而得到的聚氨酯系多层膜而言，其层间粘接性低，操作性差。此外，根据本申请专利技术人的研究确认到：为了提高热塑性聚氨酯树脂层与乙烯·极性单体共聚物层的层间粘接性而提高乙烯·极性单体共聚物中的极性单体的含量时，虽然层间粘接性有一定程度的提高，但仍未令人充分满意。即，本申请专利技术人明确了仅调节乙烯·极性单体共聚物中的极性单体的含量时并不能高水平地获得热塑性聚氨酯树脂层与乙烯·极性单体共聚物层的层间粘接性。根据以上内容，本申请专利技术人发现，从高水平地提高热塑性聚氨酯树脂层与乙烯·极性单体共聚物层的层间粘接性的观点考虑，以往的聚氨酯系多层膜有改善的余地。本专利技术是鉴于上述情况而作出的，提供能够实现与热塑性聚氨酯树脂层的高粘接性的树脂组合物。用于解决课题的手段为实现上述课题，本申请专利技术人反复进行了深入研究。结果发现，通过将极性单体的含量为特定值以上的乙烯·极性单体共聚物、与含有缩水甘油基的乙烯系共聚物组合而使用，可得到能够实现与热塑性聚氨酯树脂层的高粘接性的树脂组合物，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术，提供以下所示的粘接性树脂组合物、层叠体及层叠体的制造方法。[1]粘接性树脂组合物，其用于形成与热塑性聚氨酯树脂层接触的树脂层，所述粘接性树脂组合物包含：选自乙烯·乙烯基酯共聚物及乙烯·不饱和羧酸酯共聚物中的至少一种乙烯·极性单体共聚物(A)；和含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)(其中，不包括上述乙烯·极性单体共聚物(A))，相对于上述粘接性树脂组合物中的全部树脂成分而言，上述乙烯·极性单体共聚物(A)中的极性单体的含量为21质量％以上。[2]如上述[1]所述的粘接性树脂组合物，所述粘接性树脂组合物还包含经硅烷偶联剂改性的乙烯·极性单体共聚物(C)(其中，不包括上述乙烯·极性单体共聚物(A)及上述含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B))。[3]如上述[2]所述的粘接性树脂组合物，其中，上述乙烯·极性单体共聚物(C)包含乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。[4]如上述[2]或[3]所述的粘接性树脂组合物，其中，上述乙烯·极性单体共聚物(C)的改性中的上述硅烷偶联剂包含选自由具有聚合性基团的硅烷偶联剂、具有氨基的硅烷偶联剂及具有环氧基的硅烷偶联剂组成的组中的一种或两种以上。[5]如上述[1]至[4]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，上述含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)的至少一部分经硅烷偶联剂改性。[6]如上述[5]所述的粘接性树脂组合物，其中，上述含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)的改性中的上述硅烷偶联剂包含选自由具有聚合性基团的硅烷偶联剂、具有氨基的硅烷偶联剂及具有环氧基的硅烷偶联剂组成的组中的一种或两种以上。[7]如上述[1]至[6]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，上述粘接性树脂组合物中，上述乙烯·极性单体共聚物(A)的含量相对于上述含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)的含量而言的质量比为1以上且30以下。[8]如上述[1]至[7]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，上述含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)包含选自由乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油酯·乙酸乙烯酯共聚物、及乙烯·(甲基)丙烯酸缩水甘油酯·(甲基)丙烯酸酯共聚物组成的组中的一种或两种以上。[9]如上述[1]至[8]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，上述乙烯·极性单体共聚物(A)包含乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。[10]如上述[1]至[9]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，上述粘接性树脂组合物中的羧酸改性树脂的含量为4质量％以下。[11]如上述[1]至[10]中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，按照JISK7106、在温度为23℃的条件下测得的弯曲刚性模量为40MPa以下。[12]层叠体，其具备：热塑性聚氨酯树脂层；和树脂层，所述树脂层被设置于上述热塑性聚氨酯树脂层的至少一面，并且由上述[1]至[11]中任一项所述的粘接性树脂组合物构成。[13]如上述[12]所述的层叠体，其中，所述层叠体选自由耐压软管、燃料管、多层管、衣物用膜、体液处理用膜、医用胶带、建材用防水片材、防污胶带、修补胶带及遮蔽胶带组成的组。[14]层叠体的制造方法，其用于制造上述[12]或[13]所述的层叠体，所述制造方法包括将上述[1]至[11]中任一项所述的粘接性树脂组合物、和至少含有热塑性聚氨酯树脂的树脂组合物进行共挤出成型的工序。专利技术的效果根据本专利技术，可提供能够实现与热塑性聚氨酯树脂层的高粘接性的树脂组合物。附图说明通过以下记载的优选实施方式、及其附带的以下附图而进一步明确上述目的、及其他目的、特征及优点。[图1]为示意性地示出本专利技术涉及的实施方式的层叠体结构的一例的截面图。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行说明。需要说明的是，关于数值范围“X～Y”，只要没有特别说明，则表示X以上且Y以下。另外，本实施方式中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸、或丙烯酸和甲基丙烯酸这两者。1.关于粘接性树脂组合物(P)本实施方式涉及的粘接性树脂组合物(P)用于形成与热塑性聚氨酯树脂层接触的树脂层，其包含选自乙烯·乙烯基酯共聚物及乙烯·不饱和羧酸酯共聚物中的至少一种乙烯·极性单体共聚物(A)、和含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)(其中，不包括乙烯·极性单体共聚物(A))。而且，本实施方式涉及的粘接性树脂组合物(P)中，从提高与热塑性聚氨酯树脂层的粘接性、得到的树脂层的柔软性的观点考虑，相对于粘接性树脂组合物(P)中的全部树脂成分而言，乙烯·极性单体共聚物(A)中的极性单体的含量为21质量％以上，优选为23质量％以上，更优选为25质量％以上，进一步优选为28质量％以上，尤其优选为30质量％以上。另外，乙烯·极性单体共聚物(A)中的极性单体的含量的上限没有特别限定，从使得到的树脂层的机械特本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.粘接性树脂组合物，其用于形成与热塑性聚氨酯树脂层接触的树脂层，所述粘接性树脂组合物包含：选自乙烯·乙烯基酯共聚物及乙烯·不饱和羧酸酯共聚物中的至少一种乙烯·极性单体共聚物(A)；和含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)(其中，不包括所述乙烯·极性单体共聚物(A))，相对于所述粘接性树脂组合物中的全部树脂成分而言，所述乙烯·极性单体共聚物(A)中的极性单体的含量为21质量％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.01.08 JP 2016-0025081.粘接性树脂组合物，其用于形成与热塑性聚氨酯树脂层接触的树脂层，所述粘接性树脂组合物包含：选自乙烯·乙烯基酯共聚物及乙烯·不饱和羧酸酯共聚物中的至少一种乙烯·极性单体共聚物(A)；和含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)(其中，不包括所述乙烯·极性单体共聚物(A))，相对于所述粘接性树脂组合物中的全部树脂成分而言，所述乙烯·极性单体共聚物(A)中的极性单体的含量为21质量％以上。2.如权利要求1所述的粘接性树脂组合物，所述粘接性树脂组合物还包含经硅烷偶联剂改性的乙烯·极性单体共聚物(C)(其中，不包括所述乙烯·极性单体共聚物(A)及所述含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B))。3.如权利要求2所述的粘接性树脂组合物，其中，所述乙烯·极性单体共聚物(C)包含乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。4.如权利要求2或3所述的粘接性树脂组合物，其中，所述乙烯·极性单体共聚物(C)的改性中的所述硅烷偶联剂包含选自由具有聚合性基团的硅烷偶联剂、具有氨基的硅烷偶联剂及具有环氧基的硅烷偶联剂组成的组中的一种或两种以上。5.如权利要求1至4中任一项所述的粘接性树脂组合物，其中，所述含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)的至少一部分经硅烷偶联剂改性。6.如权利要求5所述的粘接性树脂组合物，其中，所述含有缩水甘油基的乙烯系共聚物(B)的改性中的所述硅烷偶联剂包含选自由具有聚合性基团的硅烷偶联剂、具有氨基的硅烷偶联剂及具有环氧基的硅烷偶联剂组成的组中的一种或两种以上。7.如权利要求1至...

【专利技术属性】
技术研发人员：礒川素朗，远藤结，佐藤纪彦，
申请(专利权)人：三井—杜邦聚合化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP