N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种N‑(3,4,5‑三羟基苯甲酰)‑3,4,5‑三羟基苯甲酰胺及其制备方法与应用。该化合物的结构式如(I)所示：

【技术实现步骤摘要】
N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺及其制备方法与应用
本专利技术属于具有抗氧化活性化合物的合成
，具体地说，涉及一种N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺及其制备方法与应用。
技术介绍
抗氧化剂是一类通过自身被氧化的方式而可以使活性氧化剂失效的化合物，广泛应用于食品、医药、饲料、化工等行业。食品在储存、加工和流通过程中，食品中的油脂类成分易受空气的氧化，发生变色或变味并会生成有害物质。添加抗氧化剂可防止食品成分氧化变质，在食品中加入抗氧化剂已成为防止食品氧化变质最经济和简单的方法。如今，合成的抗氧化剂正吸引越来越多的关注，然而对它们还没有完全开发。因此，亟需更强的抗氧化剂和自由基清除剂。随着丁基羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)等抗氧化剂的副作用逐渐被研究证实，许多国家对其添加量进行了严格控制，美国、欧盟等国已禁止使用合成抗氧化剂，安全无毒的新型抗氧化剂逐渐成为研究重点。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺及其制备方法与应用，该化合具有良好的抗氧化活性和自由基清除能力，因此具有较高的开发应用前景。为了解决上述技术问题，本专利技术公开了一种N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺，其结构式如(I)所示：本专利技术还公开了一种N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺的制备方法，包括以下步骤：步骤1、在二氯甲烷中，加入三苄基没食子酸与酰化剂进行反应，减压除去二氯甲烷和过量的二氯亚砜，制备得到酰氯；步骤2、以四氢呋喃为溶剂，将步骤1所得酰氯与六甲基二硅胺烷按一定的摩尔比进行反应，反应液直接蒸干，乙酸乙酯结晶，制备得到酰亚胺；步骤3、在溶剂中，将步骤2制得的酰亚胺经催化剂催化氢气还原，所得反应液用硅藻土滤过，滤液减压蒸干，残留物用乙醇重结晶，得N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺。可选地，所述步骤1中的酰化剂为二氯亚砜或草酰氯。可选地，所述步骤1中的反应温度为20℃～40℃，反应时间为3～5h。可选地，所述步骤1中的酰化剂与三苄基没食子酸的质量体积比(g/mL)为159:50；三苄基没食子酸与二氯甲烷的体积比(mL/mL)为50:200。可选地，所述步骤2中的酰氯与六甲基二硅胺烷的摩尔比为2～2.2：1。可选地，所述步骤2中的反应温度为20℃～80℃，反应时间为1～5h。可选地，所述步骤3中的溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇，催化剂为10％钯碳、10％氢氧化钯碳或二氧化铂。可选地，所述步骤3中的催化氢气还原温度为20℃～60℃，催化氢气还原时间为10～24h；酰亚胺与催化剂的质量比(g/g)为108～112:1。本专利技术还公开了一种上述的N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺在制备抗氧化剂或自由基清除剂中的应用。与现有技术相比，本专利技术可以获得包括以下技术效果：1)本专利技术以三苄基没食子酸为原料，采用简便的合成路线实现了N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺的大批量生产，产率较高，为其在食品、化工等领域的应用提供了有力保障。2)活性实验表明，该化合具有良好的抗氧化活性和自由基清除能力，其抗氧化活性显著强于食品行业常用的合成抗氧化剂BHT，可用于食品、化妆品和药品等领域。当然，实施本专利技术的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有技术效果。具体实施方式以下将配合实施例来详细说明本专利技术的实施方式，藉此对本专利技术如何应用技术手段来解决技术问题并达成技术功效的实现过程能充分理解并据以实施。本专利技术公开了一种N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺，其特征在于，其结构式如(I)所示：该N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺为类白色结晶性粉末，其分子式为C14H11NO8，分子量为321克/摩尔，熔点为241-243℃。该化合物是根据食品、化妆品等行业常用的抗氧化剂如：没食子酸、儿茶素、没食子儿茶素(CG)、没食子儿茶素没食子酸酯(GCG)、表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)等的结构，设计合成而得到。本专利技术还公开了一种N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺的制备方法，其合成路线如下：包括以下步骤：步骤1、在二氯甲烷中，三苄基没食子酸与酰化剂于20℃～40℃的温度下反应3～5h，减压除去二氯甲烷和过量的二氯亚砜，制备得到酰氯；其中，酰化剂为二氯亚砜或草酰氯。酰化剂与三苄基没食子酸的质量体积比(g/mL)为159:50；三苄基没食子酸与二氯甲烷的体积比(mL/mL)为50:200。步骤2、以四氢呋喃为溶剂，将步骤1所得酰氯与六甲基二硅胺烷按一定的摩尔比在20℃～80℃的温度下反应1～5h，反应液直接蒸干，制备得到酰亚胺；其中，酰氯与六甲基二硅胺烷的摩尔比为2～2.2：1。步骤3、在溶剂中，将步骤2制得的酰亚胺于20℃～60℃的温度下经催化剂催化氢气还原10～24h，所得反应液用硅藻土滤过，滤液减压蒸干，残留物用乙醇重结晶，得N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺。其中，溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇，催化剂为质量浓度为10％的钯碳、质量浓度为10％的氢氧化钯碳或二氧化铂。酰亚胺与催化剂的质量比(g/g)为108～112:1。本专利技术还公开了一种上述的N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺在制备抗氧化剂或自由基清除剂中的应用。实施例1N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺的制备：以200mL的二氯甲烷为溶剂，50mL的二氯亚砜为酰化剂加入3,4,5-三苄氧基苯甲酸(159g)，20℃下反应5h，减压除去二氯甲烷和过量的二氯亚砜，残留物用300mL的四氢呋喃溶解。20℃下将六甲基二硅基氮烷(29g)缓慢滴加入上述溶液中，10min滴毕，20℃下反应5h。反应液直接蒸干后，乙酸乙酯结晶，得到白色针状结晶108g，收率69.5％，得到的产物为N-(3,4,5-三苯氧基苯甲酰)-3,4,5-三苯氧基苯甲酰胺。结构表征：熔点：188-190℃；ESI-MSm/z:862.1[M+H]+；核磁数据：1HNMR(600MHz,CDCl3,r.t.)δ:7.29-7.27(m,35H),5.20(s,4H),5.17(s,8H)；13CNMR(150MHz,CDCl3,r.t.)δ:167.6,152.5,144.6,137.0,136.1,128.7,128.5,128.3,128.3,128.2,127.7,127.6,111.0,75.2,71.4。以300mL的乙醇为溶剂，以10％的钯碳(1g)为催化剂，加入N-(3,4,5-三苯氧基苯甲酰)-3,4,5-三苯氧基苯甲酰胺(108g)，20℃下氢气(一个大气压)还原，搅拌反应24h。反应液用硅藻土滤过，滤液减压蒸干，残留物用乙醇重结晶，得到类白色固体粉末33g，收率82.2％。该结晶性粉末即为最终产物N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺。结构表征：熔点：241-243℃；HRMS(E本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种N‑(3,4,5‑三羟基苯甲酰)‑3,4,5‑三羟基苯甲酰胺，其特征在于，其结构式如(I)所示：

【技术特征摘要】
1.一种N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺，其特征在于，其结构式如(I)所示：2.一种N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1、在二氯甲烷中，加入三苄基没食子酸与酰化剂进行反应，减压除去二氯甲烷和过量的二氯亚砜，制备得到酰氯；步骤2、以四氢呋喃为溶剂，将步骤1所得酰氯与六甲基二硅胺烷按一定的摩尔比进行反应，反应液直接蒸干，乙酸乙酯结晶，制备得到酰亚胺；步骤3、在溶剂中，将步骤2制得的酰亚胺经催化剂催化氢气还原，所得反应液用硅藻土滤过，滤液减压蒸干，残留物用乙醇重结晶，得N-(3,4,5-三羟基苯甲酰)-3,4,5-三羟基苯甲酰胺。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1中的酰化剂为二氯亚砜或草酰氯。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1中的反应温度为20℃～40℃，反应时间为3～5h。5.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈旺，胡代花，冯自立，
申请(专利权)人：陕西理工大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61