一种不喷霜的天然橡胶手套的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种不喷霜的天然橡胶手套的制备方法，其包括步骤：S1、制备预硫化天然胶乳：将按重量计2～8份第一硫化剂、0.5～4份第二硫化剂及0.5～2份硫化促进剂混合到90～120份的天然胶乳中，在温度40℃～80℃条件下预硫化1～10h后，停放；所述第一硫化剂为树脂类硫化剂，所述第二硫化剂为秋兰姆类或三嗪钠盐类；S2、制备浸渍胶浆：按重量计，取90～120份由步骤S1制备的预硫化天然胶乳、与0.5～1.5份的活性剂混合，并加入增稠剂调配至预定粘度；S3、手套胚浸胶：将手套胚浸入步骤S2调配好的浸渍胶浆；S4、硫化烘干：制得所述不喷霜的天然橡胶手套。本发明专利技术方法制备的天然橡胶手套，放入室内长达1年之久，均无喷霜现象，且EN388测试等级达到3141。

【技术实现步骤摘要】
一种不喷霜的天然橡胶手套的制备方法
本专利技术涉及一种天然橡胶手套的制备方法，尤其是一种不喷霜的天然橡胶手套的制备方法。
技术介绍
天然乳胶手套，手感舒适柔软，耐戴实用，因此广泛受到消费者的喜爱。但是，由于其本身特性为非极性橡胶，溶解助剂的溶解度非常低，在加工过程中使用的助剂，容易喷出表面，形成喷霜，影响外观，严重时影响使用性能。虽然现在有不少关于不喷霜乳胶手套制作方法，例如使用树脂硫化、辐射硫化以及过氧化物硫化等方法，但是这些硫化方式都存在较大缺点：(1)树脂硫化整体硫化程度浅，达不到加工性能和最终制品的性能要求；(2)辐射硫化只能在特殊实验室范围内进行，不能在厂房或车间内大规模地应用；(3)过氧化物硫化虽然可行，但是存在不少问题和风险，过程控制难度大，因此在生产车间工艺化的大规模的应用受到限制。橡胶喷霜是橡胶加工过程中常见的质量问题，主要是指混炼胶或硫化胶内部的液体或固体配合剂因迁移而在橡胶制品表面析出形成霜状、云雾状或白色粉末物质的现象，这是由于硫、石蜡、某些防老剂、软化剂的使用量超出了它们在橡胶中的溶解度而引起的。最为常见的喷霜物为硫，因为硫黄是通用橡胶中应用最广泛的硫化剂，且在橡胶中的溶解度低因而容易产生喷霜。另外，从喷出物外观来看，也有呈油状(软化剂、增塑剂)或粉粒状(多为填充剂、防老剂、促进剂等)的物质喷出，甚至炭黑喷出也有所见。喷霜对橡胶半成品粘合性能和成品使用性能影响很大，同时导致严重的外观质量问题，因此在制胶过程中，选用适合的材料、设计合理的配方和比例、采用适合的混炼和硫化工艺，防止或减少各类配合剂喷出从而提高橡胶制品质量，显得非常有必要。
技术实现思路
为了解决现有技术的上述问题，本专利技术提供一种不喷霜的天然橡胶手套的制备方法，本专利技术方法主要是在制备预硫化天然乳胶的过程中，通过选用适合的材料、设计合理的配方和比例、采用适合的混炼和硫化工艺，防止或减少各类配合剂喷出从而提高橡胶制品质量。为了达到上述目的，本专利技术采用的主要技术方案包括：一种不喷霜的天然橡胶手套的制备方法，其包括如下步骤：步骤S1、制备预硫化天然胶乳：将按重量计2～8份第一硫化剂、0.5～4份第二硫化剂及0.5～2份硫化促进剂混合到90～120份的天然胶乳中，在温度40℃～80℃条件下预硫化1～10h后，停放；所述第一硫化剂为树脂类硫化剂，所述第二硫化剂为秋兰姆类或三嗪钠盐类；步骤S2、制备浸渍胶浆：按重量计，取90～120份由步骤S1制备的预硫化天然胶乳、与0.5～1.5份的活性剂混合，并加入增稠剂调配至预定粘度；步骤S3、手套胚浸胶：将手套胚浸入步骤S2调配好的浸渍胶浆；步骤S4、硫化烘干：制得所述不喷霜的天然橡胶手套。其中，使用的天然胶乳为固含量约60％的天然乳胶分散液，为国家标准的固含量。本申请中，硫化：是指使线性的橡胶分子交联形成立体网络结构的工艺过程。硫化剂：泛指一切能够使线性的橡胶分子交联形成立体网络结构的物质。优选的，步骤S1中，所述第一硫化剂为树脂类硫化剂。树脂类硫化剂主要是苯酚及其衍生物与甲醛的缩合物，具有如下结构通式：其中所述树脂类硫化剂为苯酚甲醛树脂：X＝OH、Y＝Y’＝Z＝H；或者所述树脂类硫化剂为叔辛基苯酚甲醛树脂(202树脂)：X＝OH、Y＝Y’＝H、Z＝CHC(CH3)2CH2C(CH3)2；或者所述树脂类硫化剂为叔丁基苯酚甲醛树脂(2402树脂)：X＝OH,Y＝Y’＝H,Z＝CH3C(CH3)2；或者所述树脂类硫化剂为溴化甲基烷基苯酚甲醛树脂(201树脂):X＝R/OH,Y＝Y’＝H,Z＝烷基；或者所述树脂类硫化剂为对氯苯酚甲醛树脂：X＝OH,Y＝Y’＝H,Z＝Cl。优选的，步骤S1中，所述第一硫化剂为是溴代羟甲基酚醛树脂、氯代羟甲基酚醛树脂或者前述两项的组合。优选的，步骤S1中，所述硫化促进剂是二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、胍类及硫脲类中一种或前述各项的任意组合。硫化促进剂accelerator’promoter，可以提高反应速率的一种用量较少的物质一是作为补强树脂的固化剂，提高橡胶制品的硬度。硫化促进剂简称促进剂。能促进硫化作用的物质。可缩短橡胶的硫化时间或降低硫化温度，减少硫化剂用量及提高橡胶的物理机械性能等。分为无机促进剂与有机促进剂两大类。有机促进剂主要是含氮和含硫的有机化合物，有醛胺类(如硫化促进剂H)、胍类(如硫化促进剂D)、秋兰姆类(如硫化促进剂TT)、噻唑类(如硫化促进剂M)、二硫代氨基甲酸盐类(如硫化促进剂ZDMC)、黄原酸盐类(如硫化促进剂ZBX)、硫脲类(如硫化促进剂NA-22)、次磺酰胺类(如硫化促进剂CZ)等。可根据具体情况单独或混合使用。优选的，所述硫化促进剂包括促进剂D(二苯胍C13H13N3)、DETU(二乙基硫脲C5H12N2S)、DPG(1,3-二苯胍)、M(2-巯基苯并噻唑C7H5NS2)、TMTD(秋兰姆C6H12N2S4)、BZ(二丁基二硫代氨基甲酸锌C18H36N2S4Zn)、PZ(二乙基二硫代氨基甲酸锌C6H12N2S4Zn)、ZDC(二乙基二硫代氨基甲酸锌C10H20N2S4Zn)及CZ(N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺C13H16N2S2)的一种或前述各项的任意组合。优选的，步骤S1中，所述第二硫化剂的秋兰姆类为二硫化秋兰姆或多硫化秋兰姆。这两种秋兰姆因在标准硫化温度下能释放出活性硫或含硫自由基，故可作为硫化剂使用。优选的，步骤S1中，所述第二硫化剂的三嗪钠盐类为2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪三钠盐或2,4-二氯-6-羟基-1,3,5-三嗪钠盐。所选用的第二硫化剂(秋兰姆类或三嗪钠盐)除了在硫化温度下可以释放出活性硫或含硫自由基，从而起到硫化剂作用之外，在最终手套制品中，该硫化剂在很长一段时间都有良好的稳定性，因此不会在制品表面析出硫，形成喷霜。第一硫化剂为树脂类硫化剂，其分子中不含硫，因此更不会在制品表面形成喷霜。而如若仅使用单一的第一硫化剂(树脂类硫化剂)，硫化程度较浅，达不到理想的硫化程度，导致成品手套表面发粘，产品不合格。第二硫化剂的加入可补强第一硫化剂的硫化效果的不足，保证制品产品达到理想的硫化程度，同时减少第二硫化剂的用量，进一步减少析硫现象。优选的，步骤S1中，预硫化的处理条件为温度50～70℃，预硫化时间为2～5小时，停放时间为1到2天。停放即常温放置，一方面使预硫化胶乳冷却至常温，另一方面通过停放，使硫化结果在胶粒中分布均匀(使预硫化更加均匀)。优选的，步骤S2中，所述活性剂可为氧化锌、碳酸锌及硬脂酸锌中的一种或前述各项的任意组合。其中，所述活性剂可单独使用，也可混合使用，混合时氧化锌占80％左右，硬脂酸锌20％左右，或者碳酸锌80％左右而硬脂酸锌20％左右。氧化锌、硬脂酸锌、碳酸锌等活性剂能在线型分子间起到架桥作用，从而使多个线型分子相互键合交联成网络结构的物质，促进并调节聚合物分子链共价键或离子键形成的物质，通过活性剂的作用，可使制品的橡胶具有更好的耐磨损和耐化学品等性能。优选的，步骤S2中，增稠剂的用量是0.2～3重量份，调配粘度至1400mpa.s～2500mpa.s。粘度决定手套制品橡胶的厚度，可依照需要调配粘度至所需值。优选的，步骤S2中，使用的增稠剂为羧甲基纤维素钠CMC、聚丙烯酸钠、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种不喷霜的天然橡胶手套的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1、制备预硫化天然胶乳：将按重量计2～8份第一硫化剂、0.5～4份第二硫化剂及0.5～2份硫化促进剂混合到90～120份的天然胶乳中，在温度40℃～80℃条件下预硫化1～10h后，停放；所述第一硫化剂为树脂类硫化剂，所述第二硫化剂为秋兰姆类或三嗪钠盐类；步骤S2、制备浸渍胶浆：按重量计，取90～120份由步骤S1制备的预硫化天然胶乳、与0.5～1.5份的活性剂混合，并加入增稠剂调配至预定粘度；步骤S3、手套胚浸胶：将手套胚浸入步骤S2调配好的浸渍胶浆；步骤S4、硫化烘干：制得所述不喷霜的天然橡胶手套。

【技术特征摘要】
1.一种不喷霜的天然橡胶手套的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1、制备预硫化天然胶乳：将按重量计2～8份第一硫化剂、0.5～4份第二硫化剂及0.5～2份硫化促进剂混合到90～120份的天然胶乳中，在温度40℃～80℃条件下预硫化1～10h后，停放；所述第一硫化剂为树脂类硫化剂，所述第二硫化剂为秋兰姆类或三嗪钠盐类；步骤S2、制备浸渍胶浆：按重量计，取90～120份由步骤S1制备的预硫化天然胶乳、与0.5～1.5份的活性剂混合，并加入增稠剂调配至预定粘度；步骤S3、手套胚浸胶：将手套胚浸入步骤S2调配好的浸渍胶浆；步骤S4、硫化烘干：制得所述不喷霜的天然橡胶手套。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述第一硫化剂为是溴代羟甲基酚醛树脂、氯代羟甲基酚醛树脂或者前述两项的组合。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述硫化促进剂是二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、胍类及硫脲类中一种或前述各项的任意组合。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述硫化促进剂选自促进剂D、DETU、DPG、M、TMTD、BZ、PZ、ZDC及CZ的一种或前述各项的任意组合。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述第二硫化剂的秋兰姆类为二...

【专利技术属性】
技术研发人员：周星余，孙永峰，黄文旭，
申请(专利权)人：山东星宇手套有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37