(甲基)丙烯酸的制造方法技术

一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该方法包括给定的工序，其中，将包含从上述工序中的至少1个工序排出的排出液的液体作为回收液，将该回收液保持1天～60天，将该保持后的回收液送液至该抽提工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸的制造方法
本专利技术涉及包括利用有机溶剂抽提(甲基)丙烯酸的工序的(甲基)丙烯酸的制造方法。特别涉及一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该制造方法在(甲基)丙烯酸的制造工艺中减少蒸馏工序中的热负荷，从而进行在能量方面有利的运转，并且防止抽提工序中的油水悬浮状态的发生，良好地保持抽提工序中的水的分离，从而稳定地制造高品质的(甲基)丙烯酸。
技术介绍
(甲基)丙烯酸[丙烯酸和/或甲基丙烯酸]可以通过使用2种固体催化剂使作为碳原子数为3(C3)的烃的丙烯、丙烷或作为碳原子数为4(C4)的烃的异丁烯、丁烯类及叔丁醇与作为氧源的空气及水蒸气、氮气一起进行气相催化氧化，以氧化反应气体的形式而获得。得到的氧化反应气体冷却后在吸收塔与含有阻聚剂的吸收水进行气液接触，由此，以(甲基)丙烯酸水溶液的形式被分离，未吸收的气体被导入至废气处理工序，进行无害化后废弃，但一部分再循环到氧化反应工序中。从吸收塔得到的(甲基)丙烯酸水溶液通常通过抽提、共沸蒸馏进行纯化，从而制造(甲基)丙烯酸(非专利文献1)。抽提法中，使用选自酮类、醇类、醚类、酯类或烃类的抽提溶剂，在抽提塔中，(甲基)丙烯酸水溶液经抽提处理，成为作为(甲基)丙烯酸与抽提溶剂的混合液的抽提液。该抽提液被进一步导入至(甲基)丙烯酸纯化体系，通过蒸馏、晶析等进行纯化处理而成为产品(甲基)丙烯酸。在(甲基)丙烯酸的制造工艺中，由于聚合物等污垢蓄积于机器、配管内，因此需要定期实施机器的开放清洗。此时，各机器内的滞留液一次性排出并被保持在槽(tank)等储存槽中。另外，在发生运转故障、使工艺一部分或整体停止时也会产生排出液。在这些排出液中含有大量丙烯酸等有价值的物质，从单位消耗上来看不优选废弃。因此，清洗结束并重新开始工艺的运转后，需要将这些排出液再次送液至工艺内。另外，有时这些排出液中含有大量水，理想的是送液至作为将水从丙烯酸中去除的工序的抽提工序。但是，这些排出液中同时还含有来源尚不明确但对油水分离引起不良影响的成分。因此，将这些排出液送液至抽提工序的情况下，根据油水分离恶化成分的含量、运转条件，有发生油水的悬浮状态而变得分离不良、引起运转故障的担心。因此，现有技术中将这些排出液送液至蒸馏工艺(例如专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-292470号公报专利文献2：日本特开2013-151455号公报非专利文献非专利文献1：大森荣三著、“丙烯酸及其聚合物〔I〕”、第3版、昭晃堂株式会社、1978年4月28日、p10～13(1·4丙烯酸的纯化法)
技术实现思路
专利技术所要解决的问题如前所述，从(甲基)丙烯酸制造工艺排出的排出液中还含有水等蒸发潜热大的成分，通过上述的方法实施运转时，需要将蒸馏塔设为多段、提高运转时的热负荷等对策，在能量方面是不利的。另外，由于排出液中所含的(甲基)丙烯酸的低聚物/聚合物、马来酸衍生物/酚醛树脂等成分的影响，也有蒸馏塔的再沸器、拔出配管被污染、增加机器的开放清洗的频率的担心。本专利技术的课题在于，提供一种(甲基)丙烯酸的方法，上述方法在(甲基)丙烯酸的制造工艺中减少蒸馏工序中的热负荷，从而进行在能量方面有利的运转，并且防止抽提工序中的油水悬浮状态的发生，良好地保持抽提工序中的水的分离，从而稳定地制造高品质的(甲基)丙烯酸。解决问题的方法本专利技术人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果发现，通过将从(甲基)丙烯酸制造工艺排出的排出液送液至抽提工序，从而能够减轻蒸馏工序的热负荷、进行在能量方面有利的运转，并且能够减轻源自排出液的污染。但是，如前所述，有时从(甲基)丙烯酸制造工艺排出的排出液中还含有大量对油水分离带来不良影响的成分，通过将这些成分送液至抽提工序，可能会使抽提工序中的油水分离恶化。在抽提工序中油水分离恶化的情况下，水有可能以包含于抽提溶剂中的状态流通到下游，引起下游的纯化负荷增加、产品品质的恶化。为了防止这些情况，考虑了通过将液体负荷保持为一定以下来确实地进行油水分离，但为此必须对运转时的处理能力设置限制，根据情况有时会导致生产能力的降低。为了解决该问题，本专利技术人等进一步反复进行了研究，结果发现，通过实施以下的操作，能够防止抽提工序中的油水分离的恶化、稳定地制造高品质的(甲基)丙烯酸。(a)将包含从(甲基)丙烯酸制造工艺排出的排出液的液体作为回收液而保持，将该保持后的回收液送液至该抽提工序。(b)将上述回收液送液至与抽提工序中供给(甲基)丙烯酸水溶液的位置相同的位置。(c)将(甲基)丙烯酸水溶液与上述回收液的混合组成中的迈克尔加合物的浓度设为0.05～0.7重量％。(d)对上述回收液进行蒸馏后，将馏出液送液至抽提工序。(e)对上述回收液进行油水分离后，将油相送液至抽提工序。(f)将抽提工序中的抽提温度调整至30～90℃。现有技术中没有上述课题。即，本专利技术发现了以往以来完全未认识到的新的课题，并解决了该课题。未认识到上述课题的本领域技术人员通常不会实施回收液保持、蒸馏、油水分离等新的工序或在制造工艺中加入进行这些工序的装置之类的减少成本效益的操作。此外，在连续制造中，在抽提工序中，基本设定一定量的投入量、投入比时，将通过回收液的保持、蒸馏、油水分离等操作而得到的液体送液至抽提工序中包括带来该投入量、投入比变动的可能性，通常不实施。即，在(甲基)丙烯酸制造中，通常不实施将排出的排出液在耗费一些工夫后送液至抽提工序的操作。本专利技术如下。<1>一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该方法包括：通过气相催化氧化得到包含(甲基)丙烯酸的反应气体的氧化反应工序；通过使该反应气体与水进行气液接触而成为(甲基)丙烯酸水溶液的吸收工序；使该(甲基)丙烯酸水溶液和抽提溶剂接触来抽提粗(甲基)丙烯酸的抽提工序；以及由该粗(甲基)丙烯酸蒸馏(甲基)丙烯酸的蒸馏工序，其中，将包含从上述工序中的至少1个工序排出的排出液的液体作为回收液，将该回收液保持1天～60天，将该保持后的回收液送液至该抽提工序。<2>一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该方法包括：通过气相催化氧化得到包含(甲基)丙烯酸的反应气体的氧化反应工序；通过使该反应气体与水进行气液接触而成为(甲基)丙烯酸水溶液的吸收工序；使该(甲基)丙烯酸水溶液和抽提溶剂接触来抽提粗(甲基)丙烯酸的抽提工序；以及由该粗(甲基)丙烯酸蒸馏(甲基)丙烯酸的蒸馏工序，其中，将包含从上述各工序中的至少1个工序排出的排出液的液体作为回收液，对该回收液进行油水分离，将该油水分离后的油相送液至该抽提工序。<3>一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该方法包括：通过气相催化氧化得到包含(甲基)丙烯酸的反应气体的氧化反应工序；通过使该反应气体与水进行气液接触而成为(甲基)丙烯酸水溶液的吸收工序；使该(甲基)丙烯酸水溶液和抽提溶剂接触来抽提粗(甲基)丙烯酸的抽提工序；以及由该粗(甲基)丙烯酸蒸馏(甲基)丙烯酸的蒸馏工序，其中，将包含从上述各工序中的至少1个工序排出的排出液作为回收液，对该回收液进行蒸馏，将蒸馏后的馏出液送液至该抽提工序。<4>根据<1>～<3>中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该方法包括：通过气相催化氧化得到包含(甲基)丙烯酸的反应气体的氧化反应工序；通过使该反应气体与水进行气液接触而成为(甲基)丙烯酸水溶液的吸收工序；使该(甲基)丙烯酸水溶液和抽提溶剂接触来抽提粗(甲基)丙烯酸的抽提工序；以及由该粗(甲基)丙烯酸蒸馏(甲基)丙烯酸的蒸馏工序，其中，将包含从所述工序中的至少1个工序排出的排出液的液体作为回收液，将该回收液保持1天～60天，将该保持后的回收液送液至该抽提工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.25 JP 2015-255392;2016.11.30 JP 2016-232721.一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该方法包括：通过气相催化氧化得到包含(甲基)丙烯酸的反应气体的氧化反应工序；通过使该反应气体与水进行气液接触而成为(甲基)丙烯酸水溶液的吸收工序；使该(甲基)丙烯酸水溶液和抽提溶剂接触来抽提粗(甲基)丙烯酸的抽提工序；以及由该粗(甲基)丙烯酸蒸馏(甲基)丙烯酸的蒸馏工序，其中，将包含从所述工序中的至少1个工序排出的排出液的液体作为回收液，将该回收液保持1天～60天，将该保持后的回收液送液至该抽提工序。2.一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该方法包括：通过气相催化氧化得到包含(甲基)丙烯酸的反应气体的氧化反应工序；通过使该反应气体与水进行气液接触而成为(甲基)丙烯酸水溶液的吸收工序；使该(甲基)丙烯酸水溶液和抽提溶剂接触来抽提粗(甲基)丙烯酸的抽提工序；以及由该粗(甲基)丙烯酸蒸馏(甲基)丙烯酸的蒸馏工序，其中，将包含从所述各工序中的至少1个工序排出的排出液的液体作为回收液，对该回收液进行油水分离，将该油水分离后的油相送液至该抽提工序。3.一种(甲基)丙烯酸的制造方法，该方法包括：通过气相催化氧化得到包含(甲基)丙烯酸的反应气体的氧化反应工序；通过使该反应气体与水进行气液接触而成为(甲基)丙烯酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：兼子大作，谷口贵纪，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP