一种光稳定剂TINUVIN 1600的制备方法技术

TINUVIN 1600是一种新型的光稳定剂。本发明专利技术发明专利技术了一种TINUVIN 1600的制备方法。其过程是：向反应瓶中先加入氢氧化钠和水，待搅拌溶解后加入2‑(2′,4′‑二羟基苯)‑4,6‑二(4″‑联苯基)‑1,3,5‑均三嗪、庚烷和相转移催化剂，随后加热物料至70℃，再于70℃～80℃下滴加1‑氯‑2‑乙基正己烷的庚烷溶液，约1h滴完，之后于70℃～95℃反应2～7h；随后将物料冷却至20℃～30℃，加水洗涤，静置分出水相，有机相再用水重复洗涤2次，冷却至0℃结晶，过滤，滤饼用庚烷洗涤两次后于100℃～105℃干燥得产品。该方法的优点在于：所用1‑氯‑2‑乙基正己烷价格便宜，合成反应的原子利用率高，合成过程简单，溶剂回收容易，产品质量好。

Preparation method of a light stabilizer TINUVIN 1600

TINUVIN 1600 is a new type of light stabilizer. The invention provides a preparation method of TINUVIN 1600. The process is as follows: adding sodium hydroxide and water to the reaction bottle, adding 2 (2', 4'dihydroxybenzene) 4,6 (4_biphenyl) 1,3,5-triazine, heptane and phase transfer catalyst after stirring and dissolving, then heating the material to 70, then dropping 1_chloro_2-ethylhexane solution at 70 ~80. The product was then cooled to 20 to 30 degrees Celsius, washed with water, and then separated into water phase. The organic phase was washed twice with water, cooled to 0 degrees Celsius, crystallized and filtered. The filter cake was washed twice with heptane and dried at 100 to 105 degrees Celsius. The advantages of this method are as follows: 1_chloro_2_ethyl n-hexane is cheap, the atom utilization ratio of the synthesis reaction is high, the synthesis process is simple, the solvent recovery is easy, and the product quality is good.

【技术实现步骤摘要】
一种光稳定剂TINUVIN1600的制备方法
本专利技术涉及的是一种光稳定剂TINUVIN1600的制备方法，具体地说是以2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪、1-氯-2-乙基正己烷、氢氧化钠为原料，通过液液两相相转移催化合成TINUVIN1600的制备方法，属于化工及高分子材料助剂领域。
技术介绍
TINUVIN1600(或TINUVIN006)是德国巴斯夫公司研发并生产销售的一种三嗪类高效光稳定剂，其化学名为2-[4,6-二(4-联苯基)-1,3,5-三嗪-2-]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚，结构式如下：它具有极低的挥发性、很高的紫外线吸收效率、与各种聚合物基材相容性良好、不影响透明和着色、耐高温等特点。与传统的紫外线吸收剂相比，TINUVIN1600能够使聚碳酸酯、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯等获得更出色的耐候性、更耐久的保护，同时，所需添加量更低。因此，TINUVIN1600被誉为“在耐久性、长期耐候性方面为整个行业树立了一个新基准",超越了目前市面上的大多数紫外线吸收剂。目前，关于TINUVIN1600制备方法的报道很少，仅专利(F.布鲁纳，M.冯布伦，M.格罗布等.2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(n)-己基氧基)酚的晶型.CN101939305A,2011-01-05)简单介绍了其制备方法，其制备过程是：向玻璃反应器中加入300gN,N-二甲基甲酰胺(DMF)、197.4g2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪和70g碳酸钾。将该混合物加热至90℃后加入120g2-乙基-(n)-己基溴，反应4h后达到115℃，在120℃-150℃下真空脱除DMF。将残余物冷却至110℃，然后加入800g庚烷混合物，继续冷却至72℃，加入200g水洗涤，并重复洗涤几次，直至洗涤分离出的水不再含盐。残留的水通过蒸馏除去，用滤纸过滤使庚烷溶液澄清。澄清后的庚烷溶液冷却至0℃结晶，过滤，滤饼于100℃真空干燥得230g产品(产率95％)，熔点118℃-126℃。专利(I.J.福莱彻尔，J.卡施格，G.麦兹格等.联苯基取代的三嗪类光稳定剂.CN1117086C,2003-08-06；T.伯勒，P.哈岳茨.稳定剂组合.CN1177608A,1998-04-01)报道了用相似的方法合成类似的化合物。采用以上方法存在如下问题：1)所用原料2-乙基-(n)-己基溴价格较贵，缩合过程产生的副产物KBr分子量大，因而反应的原子利用率较低；2)反应过程中使用DMF、乙基溶纤剂(乙二醇单乙醚)等水溶性溶剂，产品和未反应完的碳酸钾及副产物KBr同时沉淀析出，分离较麻烦。其分离一般采用以下两种方法：通过直接过滤得产品与碳酸钾和KBr的混合物，再通过水洗除去碳酸钾和KBr，但一般不易分离干净，产品中含有少量的无机物，且产品的结晶形态不好；先蒸出水溶性溶剂，再加入非水溶性溶剂，如庚烷等，将产品溶于非水溶性溶剂，通过水洗或过滤除去碳酸钾和KBr等杂质，随后冷却结晶得产品。该方法分离效率高，能完全除去碳酸钾和KBr等杂质，因而产品质量高，且结晶形态好。但该工艺复杂，要使用两种溶剂，溶剂的回收需要增加设备、能耗等；3)水溶性溶剂的回收一般较麻烦，溶于水中的回收成本高，而含水的溶剂脱水较困难。DMF还存在沸点较高，蒸馏过程中易分解等问题。
技术实现思路
为了克服TINUVIN1600现有合成方法存在的以上缺点，本专利技术的专利技术者对TINUVIN1600的制备方法进行了深入研究。发现以2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪、1-氯-2-乙基正己烷和氢氧化钠为原料，以庚烷为溶剂，通过两相相转移催化合成TINUVIN1600能有效地克服现有方法存在的缺点。本专利技术的技术方案为：一种光稳定剂TINUVIN1600的制备方法，其工艺步骤如下：(1)原料准备：称量2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪、1-氯-2-乙基正己烷、氢氧化钠、庚烷、季铵盐型相转移催化剂；2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪、1-氯-2-乙基正己烷、氢氧化钠、合成过程中所用庚烷和相转移催化剂的质量比为1：0.300～0.350：0.081～0.090：3.0～8.0:0.03～0.10。以上质量比均按纯物质计算。(2)产品合成：在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的反应瓶中先加入氢氧化钠和去离子水，搅拌溶解，再加入2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪、庚烷和相转移催化剂，随后加热物料至70℃，再于70℃～80℃下滴加1-氯-2-乙基正己烷的庚烷溶液，约1h滴完，最后于70℃～95℃反应2～7h。(3)产品的提纯：反应完毕后将物料冷却至20℃～30℃，加水洗涤，静置分相，分出水相，有机相再用水重复洗涤2次后冷却至0℃结晶，过滤，滤饼用庚烷洗涤两次后于100℃～105℃干燥得产品。进一步地，所述的2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪和1-氯-2-乙基正己烷的质量比优选为1：0.304～0.319(摩尔比为1:1.00～1.05)。所述的2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪和氢氧化钠的质量比优选为1：0.084～0.085(摩尔比为1:1.03～1.05)。所述的庚烷为正庚烷、异庚烷和各种庚烷异构体的混合物，2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪和合成过程中所用庚烷的质量比优选为1：4.0～6.0。所述的季铵盐型相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙基溴化铵等季铵盐，优选为四丁基溴化铵，2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪和相转移催化剂的质量比优选为1：0.04～0.06。进一步地，所述的合成过程中的反应温度优选为85～95℃，反应时间优选为3～4h。本专利技术的一种光稳定剂TINUVIN1600的制备方法的优点在于：所用原料1-氯-2-乙基正己烷价格便宜，所形成的副产物NaCl分子量小，因而合成反应的原子利用率高，废物排放量小，合成过程简单，溶剂回收容易，产品质量好。附图说明图1为本专利技术实施例1得到的光稳定剂TINUVIN1600的红外光谱图。图2为本专利技术实施例1得到的光稳定剂TINUVIN1600的核磁共振氢谱图。图3为本专利技术实施例1得到的光稳定剂TINUVIN1600的核磁共振碳谱图。具体实施方式以下对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。除非另有说明，本专利技术中所采用的百分数均为质量百分数。实施例中光稳定剂TINUVIN1600的含量采用高效液相色谱分析。液相色谱分析条件为，色谱柱：HyperODS2C18柱(250mm×4.6mm)；流动相：V(乙腈)/V(水)＝90/10；流速：1.0mL/min；柱温：室温；检测波长：210nm。所用液相色谱仪为美国沃特世公司的Waters本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光稳定剂TINUVIN 1600的制备方法，其特征是：以2‑(2′,4′‑二羟基苯)‑4,6‑二(4″‑联苯基)‑1,3,5‑均三嗪、1‑氯‑2‑乙基正己烷、氢氧化钠为原料，通过液液两相相转移催化合成TINUVIN 1600,具体过程如下:先向反应瓶中加入氢氧化钠和去离子水，搅拌溶解，再加入2‑(2′,4′‑二羟基苯)‑4,6‑二(4″‑联苯基)‑1,3,5‑均三嗪、庚烷和相转移催化剂，随后加热物料至70℃，再于70℃～80℃下滴加1‑氯‑2‑乙基正己烷的庚烷溶液，1h滴完，之后于70℃～95℃反应2～7h，随后将物料冷却至20℃～30℃，加水洗涤，静置分出水相，有机相再用水重复洗涤2次后冷却至0℃，结晶、过滤、干燥得产品。

【技术特征摘要】
1.一种光稳定剂TINUVIN1600的制备方法，其特征是：以2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪、1-氯-2-乙基正己烷、氢氧化钠为原料，通过液液两相相转移催化合成TINUVIN1600,具体过程如下:先向反应瓶中加入氢氧化钠和去离子水，搅拌溶解，再加入2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(4″-联苯基)-1,3,5-均三嗪、庚烷和相转移催化剂，随后加热物料至70℃，再于70℃～80℃下滴加1-氯-2-乙基正己烷的庚烷溶液，1h滴完，之后于70℃～95℃反应2～7h，随后将物料冷却至20℃～30℃，加水洗涤，静置分出水相，有机相再用水重复洗涤2次后冷却至0℃，结晶、过滤、干燥得产品。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，2-(2′,4′-二羟基苯)-4,6-二(...

【专利技术属性】
技术研发人员：成国亮，朱凤丽，袁志刚，
申请(专利权)人：威海金威化学工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：山东,37