涂料组合物及涂装体制造技术

提供能形成加工性及耐候性优异的固化涂膜的涂料用组合物、及具有由该涂料用组合物形成的固化涂膜的涂装体。本发明专利技术的涂料组合物含有：羟值为5～100mgKOH/g的具有羟基的含氟聚合物；玻璃化转变温度为15～70℃的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物；以及选自由异氰酸酯类固化剂、封端化异氰酸酯类固化剂及氨基树脂组成的组中的至少1种固化剂，前述含氟聚合物的数均分子量与前述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的数均分子量之差的绝对值为5000以内。

Coating composition and coating body

A coating composition capable of forming a cured coating film with excellent workability and weatherability, and a coating body having a cured coating film formed by the coating composition are provided. The coating composition of the present invention contains a fluoropolymer with hydroxyl group of 5 to 100mgKOH/g, a (methyl) acrylate polymer with hydroxyl group at 15~70 C glass transition temperature, and at least 1 in a group of free isocyanate curing agents, terminated isocyanate fixator and amino resin. The absolute value of the difference between the numerical average molecular weight of the aforementioned fluoropolymer and the numerical average molecular weight of the aforementioned (methyl) acrylate polymer is less than 5000.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】涂料组合物及涂装体
本专利技术涉及涂料组合物及涂装体。
技术介绍
氟树脂涂料的涂膜的耐候性优异，作为免维护的要求高的屋顶材料、墙壁材料、玻璃开口构件等建筑外饰材料而被利用。例如，涂装有氟树脂涂料的金属板由于氟树脂涂膜具有的物理特性、化学特性即耐候性、耐化学药品性、耐污染性等优异，因此作为屋顶、墙壁等的建筑外装构件而普及。从成形加工时的加工性的观点出发，涂装有氟树脂涂料的金属板通常使用以聚偏氟乙烯为主原料的热塑型氟树脂涂料。另一方面，热固化型氟树脂涂料与热塑型氟树脂涂料相比在涂膜的强度、耐化学药品性、耐热性等方面优异，但由于加工部的裂纹、龟裂等，容易在基材中产生锈、发生涂膜的剥离，因此可以在不要求严格的加工性的用途中使用。针对这样的问题，专利文献1、2中，为了提高涂膜的加工性、与基材的密合性，公开了在热固化性氟树脂中共混热固化性型(甲基)丙烯酸酯类聚合物而成的热固化型氟树脂涂料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平9-87575号公报专利文献2：日本特开2015-875号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，作为热固化性氟树脂的含羟基的含氟聚合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物的相容性差，混合后的涂料即使在外观上是均匀的，得到的固化涂膜有时也会形成含氟聚合物的固化部分与(甲基)丙烯酸酯类聚合物的固化部分的海岛结构，其结果，存在(甲基)丙烯酸酯类聚合物的固化部分的经时的紫外线劣化容易明显的问题。另外，还存在施工后会经时地产生裂纹的问题。另外，关于加工性，也存在达不到能够足够满意的水平、在涂装板的施工中在加工部产生裂纹的问题。本专利技术的课题是鉴于所述课题而作成的，其提供能形成加工性及耐候性优异的固化涂膜的涂料用组合物。用于解决问题的方案本专利技术具有以下的[1]～[12]记载的构成。[1]一种涂料组合物，其含有：羟值为5～100mgKOH/g的具有羟基的含氟聚合物；玻璃化转变温度为15～70℃的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物；以及选自由异氰酸酯类固化剂、封端化异氰酸酯类固化剂及氨基树脂组成的组中的至少1种固化剂，前述含氟聚合物的数均分子量与前述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的数均分子量之差的绝对值为5000以内。[2]根据[1]所述的涂料组合物，其中，前述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的羟值为20～80mgKOH/g。[3]根据[1]或[2]所述的涂料组合物，其中，前述含氟聚合物的玻璃化转变温度与前述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的玻璃化转变温度之差的绝对值为30℃以内。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的涂料组合物，其中，前述(甲基)丙烯酸酯类聚合物为如下聚合物：具有基于(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的单元和基于不具有交联性基团的(甲基)丙烯酸酯的单元，相对于基于单体的单元的总量，将基于(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的单元的含量设为Y摩尔％、将基于不具有交联性基团的(甲基)丙烯酸酯的单元的含量设为Z摩尔％时，Y/Z(摩尔比)处于1/99～30/70的范围。[5]根据[4]所述的涂料组合物，其中，前述不具有交联性基团的(甲基)丙烯酸酯为具有碳数6以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。[6]根据[4]所述的涂料组合物，其中，前述基于不具有交联性基团的(甲基)丙烯酸酯的单元包含第1单元与第2单元的组合，所述第1单元基于选自(甲基)丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸乙酯中的至少1种(甲基)丙烯酸烷基酯，所述第2单元基于选自(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯及(甲基)丙烯酸叔丁酯中的至少1种(甲基)丙烯酸烷基酯，相对于基于单体的单元的总量，将前述第1单元的含量设为Z1摩尔％、将前述第2单元的含量设为Z2摩尔％时，Z1/Z2(摩尔比)处于5/99～70/30的范围。[7]根据[5]或[6]所述的涂料组合物，其中，前述(甲基)丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸烷基酯。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的涂料组合物，其中，前述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的玻璃化转变温度为15～40℃。[9]根据[1]～[8]中任一项所述的涂料组合物，其还含有颜料成分，相对于前述含氟聚合物和前述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的总含量，前述颜料成分的含量超过30质量％且为100质量％以下。[10]一种涂装体，其具有由前述[1]～[9]中任一项所述的涂料组合物形成的固化涂膜。[11]根据[10]所述的涂装体，其中，前述涂装体的基材为建筑外装构件。[12]根据[10]或[11]所述的涂装体，其中，前述固化涂膜的膜厚为20～60μm。专利技术的效果根据本专利技术的涂料组合物，能够形成加工性优异的固化涂膜。即，上述固化涂膜的追随性优异，因此具有上述固化涂膜的基材在进行弯曲加工等成形的情况下，能够抑制在其刚刚成形后，在固化涂膜的加工部产生裂纹。另外，根据本专利技术的涂料组合物，可得到耐候性优异的固化涂膜，因此即使是长期在室外使用的情况下，在加工部也不产生裂纹。具体实施方式以下，对本专利技术的涂料组合物、及涂装体进行详细叙述。本说明书中，“基于单体的单元”为通过1分子单体聚合而直接形成的原子团和通过对该原子团的一部分进行化学转化而得到的原子团的总称。需要说明的是，以下，基于单体的单元也简称为“单元”。本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”的总称，“(甲基)丙烯酸酯类聚合物”是指包含基于(甲基)丙烯酸酯的单元的聚合物、是与本专利技术中的含氟聚合物不同的聚合物。本说明书中，聚合物的数均分子量为将聚苯乙烯作为标准物质、通过凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。需要说明的是，数均分子量也简称为“Mn”。本说明书中，聚合物的玻璃化转变温度为通过JISK6240：2011的方法测定的玻璃化转变点温度。需要说明的是，玻璃化转变温度也简称为“Tg”。以下，对本专利技术的涂料组合物的各成分进行详细叙述。本专利技术中的含氟聚合物的羟值为5～100mgKOH/g，优选7～95mgKOH/g、更优选9～90mgKOH/g。含氟聚合物的羟值为5mgKOH/g以上时，会与固化剂反应、得到强韧的固化涂膜。另外，含氟聚合物的羟值为作为上限值的100mg/g以下时，固化涂膜的柔软性、对基材的密合性变良好。需要说明的是，以下，将固化涂膜也简称为“涂膜”。含氟聚合物的Mn优选3000～500000、更优选5000～300000、特别优选10000～100000。含氟聚合物的Tg优选5～100℃、更优选10～80℃、特别优选15～60℃。Tg为5℃以上时，对基材的密合性变良好，Tg为100℃以下时，涂膜的耐热性变良好。含氟聚合物优选包含具有羟基的单元。从涂膜的耐候性和对基材的密合性的方面出发，含氟聚合物优选包含下述单元(1)～(3)的含氟聚合物。单元(1)：基于氟烯烃的单元。单元(2)：基于具有羟基的单体的单元。单元(3)：基于不具有氟原子及羟基这两者的单体的单元。氟烯烃为烯烃的氢原子的1个以上被氟原子取代的化合物。氟烯烃的碳数优选2～8、更优选2～6。氟烯烃中的氟原子的数量(以下，称为“氟取代数”)优选2以上、更优选3～4。氟取代数为2以上时，形成的涂膜的耐候性提高。氟烯烃中，未被氟原子取代的氢原子的1个以上可以被氯原子取代。作为氟烯烃，可列举出CF2＝CF2、CF2＝CFCl、CF2＝CHF、CH2＝CF2、CF2＝CFCF3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种涂料组合物，其含有：羟值为5～100mgKOH/g的具有羟基的含氟聚合物；玻璃化转变温度为15～70℃的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物；以及选自由异氰酸酯类固化剂、封端化异氰酸酯类固化剂及氨基树脂组成的组中的至少1种固化剂，所述含氟聚合物的数均分子量与所述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的数均分子量之差的绝对值为5000以内。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.02 JP 2015-2356741.一种涂料组合物，其含有：羟值为5～100mgKOH/g的具有羟基的含氟聚合物；玻璃化转变温度为15～70℃的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物；以及选自由异氰酸酯类固化剂、封端化异氰酸酯类固化剂及氨基树脂组成的组中的至少1种固化剂，所述含氟聚合物的数均分子量与所述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的数均分子量之差的绝对值为5000以内。2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的羟值为20～80mgKOH/g。3.根据权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述含氟聚合物的玻璃化转变温度与所述(甲基)丙烯酸酯类聚合物的玻璃化转变温度之差的绝对值为30℃以内。4.根据权利要求1～3中任一项所述的涂料组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类聚合物为如下聚合物：具有基于(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的单元和基于不具有交联性基团的(甲基)丙烯酸酯的单元，相对于基于单体的单元的总量，将基于(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的单元的含量设为Y摩尔％、将基于不具有交联性基团的(甲基)丙烯酸酯的单元的含量设为Z摩尔％时，Y/Z(摩尔比)处于1/99～30/70的范围。5.根据权利要求4所述的涂料组合物，其中，所述不具有交联性基团的(甲基)丙烯酸酯为...

【专利技术属性】
技术研发人员：斋藤俊，江畑志郎，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP