用于提供耐化学品的膜的方法技术

本发明专利技术涉及用于提供极度耐化学品的膜的方法，藉此将连接层和接触层与诸如金属箔的基层共挤出，还涉及通过所述方法获得的膜和层压物以及所述膜和层压物用于包装诸如尼古丁、利多卡因、芬太尼和利凡斯的明等侵蚀性化学物质的用途。

A method for providing chemical resistant membranes

The invention relates to a method for providing extremely chemical resistant membranes, thereby coextruding the connecting layer and contact layer with the base of a metal foil, and also relating to the membranes and laminates obtained through the method, and the membranes and laminates used for packaging such as nicotine, lidocaine, fentanyl and Livas. The use of material.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于提供耐化学品的膜的方法本专利技术涉及用于提供极度耐化学品的膜的方法，藉此将连接层和接触层与诸如金属箔的基层共挤出，还涉及通过所述方法获得的膜和层压物以及所述膜和层压物用于包装诸如尼古丁、利多卡因、芬太尼和利凡斯的明等侵蚀性化学物质的用途。
技术介绍
在制药业中，包括诸如尼古丁(nicotine)、芬太尼(fentanyl)，利凡斯的明(rivastigmine)和利多卡因(lidocaine)等高度侵蚀性物质在内的物质以片剂形式包装在吸入器、贴剂等中，进而对这些物质的包装、层压物(laminate)或膜的密封有特殊要求以确保不会发生不利的降解。一个常见的例子是与尼古丁包装特别是尼古丁贴剂有关的问题，因为尼古丁对其环境具有高度的侵蚀性并且挥发性很强。因为在例如片剂、胶剂或贴剂中尼古丁含量稳定且符合产品规格是非常重要的，所以如果不解决这些问题，这些性质对于消费者安全和产品耐久性将造成问题。此外，很重要的是避免包装和药物之间的不利反应。另外，从商业角度来看，长期稳定的贮存期(shelftime)是非常理想的。因此，对包装、膜或层压物的化学要求通常是：-耐受高度侵蚀性物质如尼古丁。-确保化合物不会从例如层压物的外部环境迁移穿过所述层压物从而与密封物质接触的惰性性质；-可能确保该包装对儿童安全，以增加潜在有害化合物的安全性。满足极度耐化学品性(chemicalresistance)和惰性性质要求的已知聚合物是基于聚丙烯腈(PAN)的膜，其例如以商标名进行销售，其由Ineos公司制造。被广泛使用并被批准用于药物和食品应用，并且使用是因为与其他常见聚合物相比，它是氧气、氮气和二氧化碳的良好屏障，以及因为它对不同的官能团如烃、酮、酯、醇、碱和酸和/或药物如尼古丁具有优异的耐化学品性。此外，挤出的树脂具有热稳定性，因此可在160-220℃左右的温度下进行熔接(weldable)，这使其可用于软包装。然而，由于生产困难和随后挤出成膜而导致材料损失较高，因此售价较高。此外，的耐水性和耐氧性不能满足所有目的。在WO00/44559中可以找到另一种解决方案，其公开了用于包装含尼古丁产品(例如贴剂、片剂、锭剂、鼻喷雾剂)的材料，其中所述材料包含基于二甲基-2,6-萘二羧酸和/或2,6-萘二甲酸单体的聚合物。此外，公开了将聚合物膜与层压物中的其他阻隔材料相结合以进一步改善层压物的阻隔性质。由于其良好的氧气和水阻隔性能，铝是层压物的优选材料。除了阻隔性质外，特别是对于药品，重要的是物质浓度是稳定且可靠的，这也对包装和层压物的惰性和渗透性提出了要求。因此，考虑到对包装的市场和需求增加，需要立即寻找包装，尤其是高度侵蚀性物质和药品的包装的解决方案，能满足所有要求同时仍然经济。
技术实现思路
在这种背景下，本专利技术的目的是提供满足上述一个或多个需求的解决方案，即i.a.为包装提供不可渗透性和惰性。此外，一个目的是提供可在适合于制造柔性包装，例如用于制备贴剂包装的温度下进行熔接(weldabble)的层压物。另一个目的是提供在不损害产品质量的情况下具有成本效益的方法和产品。因此，在第一方面，这通过用于提供例如耐侵蚀性化学品的膜的方法而得以解决，所述方法包括以下步骤：i)提供耐水和/或耐氧的基层；ii)共挤出包括连接层和接触层的层以提供共挤出层；iii)将所述共挤出层覆盖到所述基层上；iv)使覆盖到所述基层的所述共挤出层粘附至所述基层以提供例如耐侵蚀性化学品的膜，所述膜包括形成为覆盖在所述基层上的共挤出层的所述连接层和所述接触层，其中所述连接层包含至少一层；以及，其中所述接触层包含聚合物，所述聚合物具有>0.8的基于Hansens溶解度参数(HSP)的针对侵蚀性化学品的RED值，更优选0.8-10的RED值，甚至更优选0.8-5的RED值，并且最优选1-2的RED值。令人惊讶地发现，当根据本专利技术共挤出连接层和接触层时，各个层可以更薄，同时保持最终膜以及用该膜制成的层压物和包装的整体机械和化学坚固性。共挤出还导致各层更好的粘附，结果得到其中各层不分离的均质膜。尽管以前认为可用的聚合物应该是疏水的(以便排斥来自周围的水)，但本专利技术人已经发现，通过提供根据本专利技术的膜，其中共挤出层包含连接层和接触层，以及所述接触层包含相对于侵蚀物质具有0.8-10的相对能量差(RED)值的聚合物，令人惊讶的结果是获得了如下期望效果，即层压物对侵蚀性化合物例如尼古丁、利凡斯的明和利多卡因具有惰性且同时仍提供对诸如水/水分和氧的外部因素的屏障。通过计算通常用于预测聚合物在特定溶剂中的溶解度或两种聚合物在共混物中的相容性的RED值来选择用作本专利技术中的接触层的聚合物候选物。本专利技术已经计算了各种聚合物/溶剂体系的RED值，其中所述聚合物是形成接触层的聚合物，所述溶剂是侵蚀性化学物质如尼古丁、利凡斯的明、芬太尼和利多卡因等。聚合物和侵蚀性化学物质的RED值是通过使用Hansen溶解度参数(HSP)理论来计算的，该理论在C.M.Hansen：“HansenSolubilityParameters，AUser'sHandbook”，CRCPress，BocaRaton，1999中进行了描述。。聚合物和侵蚀性化学物质之间的HSP系统通过设置在三维坐标系中的参数来描述：-δD表示分散内聚能-δP表示偶极内聚能-δH表示氢键内聚能聚合物与侵蚀性化学物质之间的HSP距离Ra由下式给出：Ra2＝4(ΔδD)2+ΔδP2+ΔδH2Δ表示侵蚀性物质和聚合物的给定参数的差异。HSP距离与Ra和RED的关系如下：RED＝Ra/Ro其中Ro是决定汉森空间中球体半径的相互作用半径，中心是三个汉森参数。所有值均由经验数据计算或确定，并且本领域技术人员知道如何计算这些值。所获得的RED值表示聚合物是否可能溶解在侵蚀性化学物质：RED<1聚合物和腐蚀性化学物质会溶解RED＝1聚合物和侵蚀性化学物质会部分溶解RED>1聚合物和侵蚀性化学物质不会溶解所得RED值用于指示溶解或不溶解的可能性。所有的值都可以通过(HSPiP)软件使用实际汉森溶解度参数(HansenSolubilityParameterinPractice)来计算。，该软件由网址http://hansen-solubility.com商售提供。令人惊讶地发现，根据本专利技术的接触层聚合物具有在0.8以上，优选0.8-10以及更优选0.8-5以及最优选1-2的RED值。非常意外的是，理论上处于可溶于至不溶于待包装的侵蚀性物质的范围内的聚合物满足了为根据本专利技术的膜所设定的要求，正如本文提供的实施例所支持的。所述耐水和/或耐氧的基层选自金属箔优选铝箔，聚合物例如由聚酰胺、聚偏二氯乙烯、涂覆有硅氧化物或铝氧化物(siliciumoraluminiumoxide)的聚酯制成的聚合物和/或氟聚合物。根据本专利技术，耐水和/或耐氧性优选包括具有以下参数的材料：根据ASTM标准D3985在23℃和0％RH下等于或低于1cm3/m2/24hr/bar的氧转移速率(OTR)和/或根据ASTM标准F1249在38℃和90％RH下等于或低于1g/m2/24hr的水(或水分)蒸气转移速率(WVTR)，优选WVTR和OTR分别低于0.01g/本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.用于提供例如耐侵蚀性化学品的膜的方法，所述方法包括以下步骤：i)提供耐水和/或耐氧的基层；ii)共挤出包括连接层和接触层的层以提供共挤出层；iii)将所述共挤出层覆盖到所述基层上；iv)使覆盖到所述基层的所述共挤出层粘附以提供耐侵蚀性化学品的膜，所述耐侵蚀性化学品的膜包括形成为覆盖在所述基层上的共挤出层的所述连接层和所述接触层，其中所述连接层包含至少一层；以及，其中所述接触层包含聚合物，所述聚合物具有>0.8的基于Hansens溶解度参数(HSP)的针对侵蚀性化学品的RED值，更优选0.8‑10的RED值，甚至更优选0.8‑5的RED值，并且最优选1‑2的RED值。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.29 EP 15202962.51.用于提供例如耐侵蚀性化学品的膜的方法，所述方法包括以下步骤：i)提供耐水和/或耐氧的基层；ii)共挤出包括连接层和接触层的层以提供共挤出层；iii)将所述共挤出层覆盖到所述基层上；iv)使覆盖到所述基层的所述共挤出层粘附以提供耐侵蚀性化学品的膜，所述耐侵蚀性化学品的膜包括形成为覆盖在所述基层上的共挤出层的所述连接层和所述接触层，其中所述连接层包含至少一层；以及，其中所述接触层包含聚合物，所述聚合物具有>0.8的基于Hansens溶解度参数(HSP)的针对侵蚀性化学品的RED值，更优选0.8-10的RED值，甚至更优选0.8-5的RED值，并且最优选1-2的RED值。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述耐水和/或耐氧的基层选自金属箔优选铝箔，聚合物例如由聚酰胺、聚偏二氯乙烯、硅氧化物或铝氧化物涂覆的聚酯制成的聚合物，和/或氟聚合物。3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中所述连接层由1、2、3、4或5层构成。4.根据权利要求3所述的方法，其中所述连接层的所有层与所述接触层共挤出。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述连接层由一层构成，并且其中所述层是共聚物，所述共聚物由选自乙烯和丙烯酸的共聚物、乙烯和甲基丙烯酸的共聚物以及包含乙烯、丙烯酸酯和第三聚合物的三元共聚物的材料构成，所述第三聚合物优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯，更优选为马来酸酐。6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述连接层包含至少两层，并且其中第一层包含根据权利要求5的共聚物，并且至少第二层或更多层包含选自EEA、PE、EMA、EAA或其组合的材料。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述接触层包含选自环烯烃共聚物、聚酰胺或乙烯乙烯醇的聚合物。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述接触层是选自环烯烃共聚物、聚酰胺或乙烯乙烯醇的聚合物。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述连接层或构成所述连接层的多层具有7-20g/m2范围内的加载量和/或所述接触层具有4-20g/m2范围内的加载量，且所述膜的加载量不超过40g/m2。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述膜用于包裹包含选自尼古丁、利多卡因和利凡斯的明的化学品的组合物。11.根据权利要求10所述的方法，其中所述组合物是贴剂。12.根据权利要求10或11所述的方法，与贴剂作为指数100相比，在40℃下储存至少7天后的第0天剩余的侵蚀性化学物质的量为最大+/-10％。13.耐侵蚀性化学品的膜，其至少包含耐水和/或耐氧的基层和共挤出层，其中所述共挤出层包含连接层和接触层，并且其中所述连接层包含至少一层，并且其中所述接触层包含聚合物，所述聚合物具有>0.8的基于Hansens溶解度参数(HSP)的RED值，更优选0.8-10的RED值，甚至更优选0.8-5的RED值，并且最优选1-2的RED值。14.根据权利要求13所述的膜，其中所述耐水和/或耐氧的基层选自金属箔优选铝箔，聚合物如聚酰胺、聚偏二氯乙烯、硅或氧化铝涂覆聚酯和/或氟聚合物；和/或所述连接层由一层构成，并且其中所述层由共聚物制成，所述共聚物包含选自乙炔和丙烯酸的共聚物、乙烯和甲基丙烯酸和第三聚合物的共聚物的材料，所述第三聚合物优选由选自甲基丙烯酸缩水甘油酯的材料，更优选由马来酸酐构成；和/或其中所述接触层包含或者是选自环烯烃共聚物、聚酰胺或乙烯乙烯醇的聚合物。15.根据权利要求13或14所述的膜，其中所述连接层或构成所述连接层的多层具有7-20g/m2范围内的加载量和/或所述接触层具有4-20g/m2范围内的加载量，且所述膜的加载量不超过40g/m2。16.用于包装侵蚀性化学物质的层压物，所述层压物至少包括：-由机械耐磨材料构成的第一外层；-根据权利要求13-15中任一项所述的耐侵蚀性化学品的膜，所述膜包含耐水和/或耐氧的基层和共挤出层，所述共挤出层包含连接层和接触层，其中所述接触层包含聚合物，所述聚合物具有>0.8的RED值，更优选具有0.8-10的基于Hansens溶解度参数(...

【专利技术属性】
技术研发人员：拉尔斯·克里斯滕森，彼得·约翰森，托本·福克特曼，
申请(专利权)人：达纳帕克软包装有限公司，
类型：发明
国别省市：丹麦,DK