树脂膜及其制造方法技术

本发明专利技术提供含有乙烯‑四氟乙烯类共聚物且用于叠层橡胶塞制造时的破损得到抑制的橡胶塞层叠用膜等的树脂膜。树脂膜的特征为含有乙烯‑四氟乙烯类共聚物，由差热分析而得的吸热峰的高度ΔH(mW/mg)的值与厚100μm时的雾度值(％)之积为0.1～0.2(mW/mg·％)。

Resin film and its manufacturing method

The present invention provides resin films containing ethylene tetrafluoroethylene copolymers, which are used for laminated rubber stoppers, such as laminated rubber stopper films with restrained breakage, etc. The resin film is characterized by a ethylene tetrafluoroethylene copolymer. The value of the height of the endothermic peak of H (mW/mg) from the differential thermal analysis and the fog value (%) of the thickness of 100 mu m (%) is 0.1 to 0.2 (mW/mg.%).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂膜及其制造方法
本专利技术涉及树脂膜及其制造方法。
技术介绍
作为对用于医药品等用途的容器的容器口进行密封的橡胶塞，已知有将氟树脂膜层叠而得的叠层橡胶塞。例如，专利文献1中公开了使用了由作为氟树脂膜的四氟乙烯、乙烯以及具有氟代烷基的乙烯基单体构成的共聚物膜的叠层橡胶塞。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利特开昭60-251041号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题但是，以往的由氟树脂构成的橡胶塞层叠用膜，特别是在橡胶塞的容器插入部形状复杂的情况下，有时难以在维持膜的机械强度的同时充分抑制叠层橡胶塞制造时产生不良品。本专利技术的目的在于提供含有乙烯-四氟乙烯类共聚物且用于叠层橡胶塞制造时的破损得到抑制的橡胶塞层叠用膜等的树脂膜。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术提供具有以下[1]～[15]的构成的树脂膜及其制造方法。[1]树脂膜，其中，含有乙烯-四氟乙烯类共聚物，由差热分析而得的吸热峰的高度ΔH(mW/mg)的值与厚100μm时的雾度值(％)之积为0.1～0.2(mW/mg·％)。[2]如[1]所述的树脂膜，其中，所述吸热峰的高度ΔH在0.15mW/mg以下，熔点在200℃以上。[3]如[1]或[2]所述的树脂膜，其中，厚100μm时的雾度值在1.8％以下。[4]如[1]～[3]中任一项所述的树脂膜，其中，在180℃时的MD方向和TD方向的拉伸断裂伸长率分别在850％以上。[5]如[1]～[4]中任一项所述的树脂膜，其中，所述乙烯-四氟乙烯类共聚物中，来自四氟乙烯的单元与来自乙烯的单元的摩尔比为40/60～60/40。[6]如[1]～[5]中任一项所述的树脂膜，其中，所述乙烯-四氟乙烯类共聚物还含有除所述来自乙烯的单元与来自四氟乙烯的单元以外的单元，所述单元的含量相对于所述乙烯-四氟乙烯类共聚物的所有单元为3～8摩尔％。[7]如[6]所述的树脂膜，其中，除所述来自乙烯的单元和来自四氟乙烯的单元以外的单元是来自以下式(1)表示的含氟乙烯基单体的单元，CH2＝CX-Rf(1)式中，X表示氢原子或氟原子，Rf表示氟代烷基。[8]如[1]～[7]中任一项所述的树脂膜，其被用于叠层橡胶塞的表面被覆膜。[9]如[1]～[7]中任一项所述的树脂膜，所述树脂膜是膜结构设施用的膜材、农业用园艺温室(日文：農業用園芸ハウス)的膜材、或者半导体元件或LED芯片的制造用的脱模膜。[10]树脂膜的制造方法，其中，包括以330℃以上的成形温度对在惰性气体的存在下或减压下的料斗部中保存的乙烯-四氟乙烯类共聚物进行熔融挤出成形的工序，该树脂膜的由差热分析而得的吸热峰的高度ΔH(mW/mg)的值与厚100μm时的雾度值(％)之积为0.1～0.2(mW/mg·％)。[11]如[10]所述的树脂膜的制造方法，其中，所述树脂膜在180℃时的MD方向和TD方向的拉伸断裂伸长率分别在850％以上。[12]如[10]或[11]所述的树脂膜的制造方法，其中，所述乙烯-四氟乙烯类共聚物中，来自四氟乙烯的单元与来自乙烯的单元的摩尔比为40/60～60/40。[13]如[10]～[12]中任一项所述的树脂膜的制造方法，其中，所述乙烯-四氟乙烯类共聚物含有除所述来自乙烯的单元与来自四氟乙烯的单元以外的单元，所述单元的含量相对于所述乙烯-四氟乙烯类共聚物的所有单元为3～8摩尔％。[14]叠层橡胶塞的制造方法，其中，包括以下工序：在150℃以上对层叠于具有规定的橡胶塞形状的模具内的型腔上的权利要求1～8中任一项所述的树脂膜和含交联剂的橡胶材料进行加压加热。[15]叠层橡胶塞，它是将容器的容器口密封的叠层橡胶塞，其具备具有大于所述容器口内径的外径的顶板部、以及突起设置于所述顶板部的与所述容器口相接的下表面并划分形成中空的内部空间的圆筒形状的脚部，所述顶板部的下表面与所述脚部由[1]～[8]中任一项所述的树脂膜被覆。专利技术效果通过本专利技术的树脂膜可抑制叠层橡胶塞制造时的破损。通过本专利技术的树脂膜的制造方法可得到抑制叠层橡胶塞制造时的破损的橡胶塞层叠用膜等所使用的树脂膜。附图说明图1是表示差热分析的吸热峰高度ΔH与熔点的测定方法的图。图2是表示本实施方式的叠层橡胶塞的制造方法的一例的简要截面图。图3是表示本实施方式的叠层橡胶塞的一例的简要截面图。图4是表示本实施方式的叠层橡胶塞的另一例的简要立体图。具体实施方式[树脂膜]本专利技术的树脂膜含有乙烯-四氟乙烯类共聚物(以下也记为“ETFE”)，由差热分析而得的吸热峰的高度ΔH(mW/mg)的值与厚100μm时的雾度值(％)之积为0.1～0.2(mW/mg·％)。由差热分析而得的吸热峰的高度ΔH(mW/mg)的值与厚100μm时的雾度值(％)之积为0.1～0.2(mW/mg·％)的树脂膜在挤出方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)的拉伸断裂伸长率均变大，其差值变小，等向延伸性优良。藉此，能够抑制使用树脂膜的橡胶塞层叠加工时的树脂膜的破损。(乙烯-四氟乙烯类共聚物)乙烯-四氟乙烯类共聚物(ETFE)至少含有来自乙烯的单元(以下也记为“E单元”)和来自四氟乙烯(TFE)的单元(以下也记为“TFE单元”)。ETFE中的TFE单元与E单元的摩尔比(以下也记为“TFE/E比”)从ETFE具有高熔点的角度考虑，优选40/60～60/40，特别优选45/55～56/44。ETFE根据需要，还可含有除E单元和TFE单元以外的单元(以下也记为“第三单元”)。作为形成第三单元的单体(以下也记为“第三单体”)，可例举：具有氟代烷基的乙烯基单体；丙烯、丁烯等烃类烯烃；偏氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯等不饱和基团具有氢原子的氟代烯烃；三氟氯乙烯等不饱和基团不具有氢原子的氟代烯烃(其中，TFE除外)；全氟(丙基乙烯基醚)等全氟(烷基乙烯基醚)；烷基乙烯基醚、(氟代烷基)乙烯基醚、缩水甘油基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、甲基乙烯氧基丁基碳酸酯等乙烯基醚；乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯等乙烯酯；丙烯酸(多氟烷基)酯、甲基丙烯酸(多氟烷基)酯等(甲基)丙烯酸酯；等。从ETFE的耐热性、燃料阻隔性和耐应力裂纹性优良的角度考虑，第三单体优选为以下式(1)表示的含氟乙烯基单体。CH2＝CX-Rf(1)式中，X表示氢原子或氟原子，Rf表示氟代烷基。从聚合性优良的角度考虑，式(1)所示的含氟乙烯基单体中的X优选为氢原子。另外，Rf优选为碳数1～8的氟代烷基，更优选为碳数1～8的全氟烷基，特别优选碳数2～6的全氟烷基。作为Rf，可例举五氟乙基、九氟丁基、十三氟己基等。另外，以下将实施例等中使用的CH2＝CH(CF2)4F记为“PFBE”，将来自PFBE的单元记为“PFBE单元”。ETFE含有第三单元的情况下，其含量相对于所有ETFE单元优选为3～8摩尔％，特别优选为4～7摩尔％。第三单元的含量如果在所述范围的下限值以上，则高温条件下拉伸断裂伸长率增加，如果在所述范围的上限值以下，则熔点升高。ETFE的熔点从防止橡胶塞成形温度下的ETFE软化导致的对模具的粘接的角度考虑，优选在200℃以上，特别优选在205℃以上。熔点的上限值例如在260℃以下，特别优选在250℃以下。ETFE的熔点可作为后述的差热分析的吸热曲线的峰温度进行本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.树脂膜，其特征在于，含有乙烯‑四氟乙烯类共聚物，由差热分析而得的吸热峰的高度ΔH(mW/mg)的值与厚100μm时的雾度值(％)之积为0.1～0.2(mW/mg·％)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.13 JP 2015-2228521.树脂膜，其特征在于，含有乙烯-四氟乙烯类共聚物，由差热分析而得的吸热峰的高度ΔH(mW/mg)的值与厚100μm时的雾度值(％)之积为0.1～0.2(mW/mg·％)。2.如权利要求1所述的树脂膜，其特征在于，所述吸热峰的高度ΔH在0.15mW/mg以下，熔点在200℃以上。3.如权利要求1或2所述的树脂膜，其特征在于，厚100μm时的雾度值在1.8％以下。4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂膜，其特征在于，在180℃时的MD方向和TD方向的拉伸断裂伸长率分别在850％以上。5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂膜，其特征在于，所述乙烯-四氟乙烯类共聚物中，来自四氟乙烯的单元与来自乙烯的单元的摩尔比为40/60～60/40。6.如权利要求1～5中任一项所述的树脂膜，其特征在于，所述乙烯-四氟乙烯类共聚物还含有除所述来自乙烯的单元与来自四氟乙烯的单元以外的单元，所述单元的含量相对于所述乙烯-四氟乙烯类共聚物的所有单元为3～8摩尔％。7.如权利要求6所述的树脂膜，其特征在于，除所述来自乙烯的单元和来自四氟乙烯的单元以外的单元是来自以下式(1)表示的含氟乙烯基单体的单元，CH2＝CX-Rf(1)式中，X表示氢原子或氟原子，Rf表示氟代烷基。8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂膜，其特征在于，被用于叠层橡胶塞的表面被覆膜。9.如权利要求1～7中任一项所述的树脂膜，其特征在于，所述树脂膜是膜结构设施用的膜...

【专利技术属性】
技术研发人员：田口大辅，笠井涉，樋口義明，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP