基于可热裂解化合物的可聚合组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种可聚合组合物，其包含式I的热不稳定可聚合化合物：A‑[X‑(T‑X‑Sp‑X)p‑T‑X‑Q‑(Z)n]m式I，其中T表示式(II)或(III)的热不稳定Diels‑Alder或异Diels‑Alder基团。本发明专利技术还涉及根据本发明专利技术的可聚合组合物和根据本发明专利技术的式I化合物作为聚合树脂或用于制备聚合树脂和聚合产物如粘合剂、复合材料、立体光刻材料、成型部件、硬质体以及安装和固定元件的用途，和涉及它们作为牙科材料和用于制备牙科材料如粘合剂、粘固剂和填充复合材料的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于可热裂解化合物的可聚合组合物本专利技术涉及可热裂解化合物及其作为交联单体组分的用途，特别是在聚合树脂和聚合产物如粘合剂、复合材料、立体光刻材料、成型部件、硬质体(duromer)以及化学可逆安装和固定元件中的用途，且特别是在牙科材料，如粘合剂、粘固剂和填充复合材料中的用途。可再次脱粘(debond)的粘合剂粘结在各
中越来越重要。实例为自动化生产工艺的框架中的部件分离，具有粘合剂粘结的子部件的复杂部件的修理，或者当产品寿命结束回收这样的部件时材料分离的简化。可根据需要通过显著降低粘合剂粘结层的强度，例如通过加热，实现粘合剂粘结的脱粘。因此，DE19832629A1描述了一种基于聚氨酯、聚脲或环氧树脂的用于形成可逆粘合剂粘结的粘合剂体系，其中可以通过引入能量活化另外的组分，使得发生粘合剂组分的降解。例如，可以通过引入热或辐射能从封闭的(blocked)前体释放将降解粘合剂树脂的有机碱或酸。WO2010/128042A1描述了用于飞机或机动车辆构造的可脱粘粘合剂粘结的工业粘合剂组合物，其由常规粘合剂基体和颗粒膨胀材料例如偶氮二甲酰胺组成。通过将粘合剂粘结至少加热至膨胀材料的膨胀温度使组件脱粘。在牙科学中，粘合剂粘结的脱粘在畸齿矫正学中尤其重要，其中粘着地粘结至牙齿表面以矫正咬合不正的支架，在成功矫正之后必须再次移除而不损坏牙釉质。而且，在修复或完全替换机械移除费劲的高强度陶瓷修复体或牙冠的情况下，可容易地被软化或分离的粘固剂粘结将是有利的。关于畸齿矫正应用，US2007/0142498A1描述了包含热可控添加剂例如热塑性聚合物的牙科组合物。US2007/0142497A1描述了基于含有酸不稳定的叔碳酸酯(tertiarycarbonate)基团的二甲基丙烯酸酯和光酸例如三芳基锍盐的牙科组合物。可以使用可见光范围的光使用合适的引发剂例如双酰基氧化膦Irgacure819将这些组合物光化学固化(光粘结)，并通过在升高的温度下用UV光照射再次软化(光热脱粘)。WO2013/034777A2描述了包含具有热不稳定或光不稳定基团，如热不稳定Diels-Alder基团的可聚合化合物的牙科材料。然而，发现这些材料必须暴露于通常高于100℃的相对高的温度，以导致充分快速的软化。本专利技术的目的是提供在室温下储存稳定的并且可聚合以形成网络聚合物并且即使在特别是小于100℃的相对低的温度下，可以在聚合状态下以可逆方式热软化的组合物，且因此尤其适用于制备具有自修复或按需脱粘性能的材料，诸如化学可逆的安装和固定元件，以及制备牙科材料，诸如粘合剂、粘固剂和填充复合材料。根据本专利技术通过基于式I的热不稳定的可聚合化合物的可聚合组合物实现该目的：A-[X-(T-X-Sp-X)p-T-X-Q-(Z)n]m式I其中A表示可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间隔的m价的直链、支链或环状脂族或芳族C1-C30基团，或表示摩尔质量为200至2000g/mol的低聚基团，Q在每种情况下独立地不存在或表示可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间隔的(n+1)价的直链、支链或环状脂族或芳族C1-C20基团，Sp在每种情况下独立地表示可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间隔的直链、支链或环状脂族或芳族C1-C30基团，或表示摩尔质量为200至2000g/mol的低聚基团，T在每种情况下独立地选自U在每种情况下独立地表示CH2、S、NH、O，V在每种情况下独立地表示CH2、S、NH、O，W在每种情况下独立地不存在或表示CH2、O、S或NH，X在每种情况下独立地不存在或表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-，Y在每种情况下独立地表示H、R4、芳基、杂芳基、-CN、-OR4、-N(R4)2或-P(O)(OR4)2，Z在每种情况下独立地表示选自乙烯基团、CH2＝CR1-CO-O-和CH2＝CR1-CO-NR2-的可聚合基团，基团R中的一个表示键，并且剩余的基团R独立地表示H或直链或支链的C1-C9烷基，R1、R2和R3在每种情况下独立地表示H或直链或支链的C1-C9烷基，R4在每种情况下独立地表示直链或支链的C1-C9烷基，m可以取值2至6，n在每种情况下独立地可以取值1、2或3，p可以取值0到10。指示基团可被基团例如-O-间隔，应理解为该基团被插入到基团碳链中，即在两侧与碳原子相邻。因此，这些基团的数量比碳原子的数量少至少1，并且这些基团不能是末端的。根据本专利技术，优选不被上述基团间隔的基团。只考虑那些与化学价态理论相容的化合物。根据本专利技术，式I的化合物是优选的，其中彼此独立地，U在每种情况下独立地表示S、NH或O，和V在每种情况下独立地表示S、NH或O。式I的那些化合物是特别优选的，其中在每种情况下彼此独立地A表示可被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-或-NR3-CO-O-间隔的m价的直链或支链的脂族或芳族C2-C20基团，特别是C4-C18基团，优选C8-C16基团，且特别优选C10-C14基团，或表示摩尔质量为400至1000g/mol的低聚基团，Q在每种情况下独立地不存在或表示可被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-或-NR3-CO-O-间隔的(n+1)价的直链或支链脂族或芳族C2-C15基团，特别是C3-C12基团，且优选C5-C10基团，且特别优选表示-CH2-亚苯基-CO-O-CH2-CH2-，Sp在每种情况下独立地表示可被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-或-NR3-CO-O-间隔的直链或支链脂族或芳族C2-C20基团，特别是C4-C18基团，优选C8-C16基团，且特别优选C10-C14基团，或表示摩尔质量为400至1000g/mol的低聚基团，X在每种情况下独立地不存在或表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-或-NR3-CO-O-，Z在每种情况下独立地表示选自CH2＝CR1-CO-O-和CH2＝CR1-CO-NR2-的可聚合基团，R1、R2和R3在每种情况下独立地表示H或C1-C7烷基，特别是H或C1-C5烷基，且优选H或C1-C3烷基，R4在每种情况下独立地表示C1-C7烷基，特别是C1-C5烷基，优选C1-C3烷基，且特别优选表示甲基、乙基或异丙基，m可以取值2、3或4，且优选为2，n在每种情况下独立地可以取值1或2，且优选为1，和p可以取值0、1、2或3，特别是0或1，且优选为0。特别地，式I的这些化合物是优选的，其中在每种情况下彼此本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.可聚合组合物，其包含式I的热不稳定可聚合化合物：A‑[X‑(T‑X‑Sp‑X)p‑T‑X‑Q‑(Z)n]m式I，其中A表示可以被‑O‑、‑S‑、‑CO‑O‑、‑O‑CO‑、‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑、‑O‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑O‑或‑NR3‑CO‑NR3‑间隔的m价的直链、支链或环状脂族或芳族C1‑C30基团，或表示摩尔质量为200至2000g/mol的低聚基团，Q在每种情况下独立地不存在或表示可以被‑O‑、‑S‑、‑CO‑O‑、‑O‑CO‑、‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑、‑O‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑O‑或‑NR3‑CO‑NR3‑间隔的(n+1)价的直连、支链或环状脂族或芳族C1‑C20基团，Sp在每种情况下独立地表示可以被‑O‑、‑S‑、‑CO‑O‑、‑O‑CO‑、‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑、‑O‑CO‑NR3‑、‑NR3‑CO‑O‑或‑NR3‑CO‑NR3‑间隔的直连、支链或环状脂族或芳族C1‑C30基团，或表示摩尔质量为200至2000g/mol的低聚基团，T在每种情况下独立地选自

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.10.13 EP 15189615.61.可聚合组合物，其包含式I的热不稳定可聚合化合物：A-[X-(T-X-Sp-X)p-T-X-Q-(Z)n]m式I，其中A表示可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间隔的m价的直链、支链或环状脂族或芳族C1-C30基团，或表示摩尔质量为200至2000g/mol的低聚基团，Q在每种情况下独立地不存在或表示可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间隔的(n+1)价的直连、支链或环状脂族或芳族C1-C20基团，Sp在每种情况下独立地表示可以被-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-间隔的直连、支链或环状脂族或芳族C1-C30基团，或表示摩尔质量为200至2000g/mol的低聚基团，T在每种情况下独立地选自U在每种情况下独立地表示CH2、S、NH或O，V在每种情况下独立地表示CH2、S、NH或O，W在每种情况下独立地不存在或表示CH2、O、S或NH，X在每种情况下独立地不存在或表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-、-NR3-CO-O-或-NR3-CO-NR3-，Y在每种情况下独立地表示H、R4、芳基、杂芳基、-CN、-OR4、-N(R4)2或-P(O)(OR4)2，Z在每种情况下独立地表示选自乙烯基团、CH2＝CR1-CO-O-和CH2＝CR1-CO-NR2-的可聚合基团，基团R中的一个表示键，并且剩余的基团R独立地表示H或直链或支链的C1-C9烷基，R1、R2和R3在每种情况下独立地表示H或直链或支链的C1-C9烷基，R4在每种情况下独立地表示直链或支链的C1-C9烷基，m可以取值2至6，n在每种情况下独立地可以取值1、2或3，和p可以取值0到10。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，U在每种情况下独立地表示S、NH或O，和V在每种情况下独立地表示S、NH或O。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，A表示可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-或-NR3-CO-O-间隔的m价的直链或支链的脂族或芳族C2-C20基团，特别是C4-C18基团，优选C8-C16基团，且特别优选C10-C14基团，或表示摩尔质量为400至1000g/mol的低聚基团，Q在每种情况下独立地不存在或表示可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-或-NR3-CO-O-间隔的(n+1)价的直链或支链的脂族或芳族C2-C15基团，特别是C3-C12基团，且优选C5-C10基团，且特别优选表示-CH2-亚苯基-CO-O-CH2-CH2-，Sp在每种情况下独立地表示可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-或-NR3-CO-O-间隔的直链或支链的脂族或芳族C2-C20基团，特别是C4-C18基团，优选C8-C16基团，且特别优选C10-C14基团，或表示摩尔质量为400至1000g/mol的低聚基团，X在每种情况下独立地不存在或表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NR3-、-NR3-CO-、-O-CO-NR3-或-NR3-CO-O-，Z在每种情况下独立地表示选自CH2＝CR1-CO-O-和CH2＝CR1-CO-NR2-的可聚合基团，R1、R2和R3在每种情况下独立地表示H或C1-C7烷基，特别是H或C1-C5烷基，且优选H或C1-C3烷基，R4在每种情况下独立地表示C1-C7烷基，特别是C1-C5烷基，优选C1-C3烷基，且特别优选表示甲基、乙基或异丙基，m可以取值2、3或4，并且优选为2，n在每种情况下独立地可以取值1或2，并且优选为1，和p可以取值0、1、2或3，特别是0或1，并且优选为0。4.根据权利要求1至3之一所述的组合物，其中，T在每种情况下独立地选自并且R在每种情况下独立地表示H或C1-C7烷基，特别是H或C1-C5烷基，优选H或C1-C3烷基，且特别优选...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·莫斯奈尔，I·拉姆帕斯，K·瑞斯特，C·巴尔纳科沃里科，A·申策尔，M·朗格尔，
申请(专利权)人：义获嘉伟瓦登特公司，
类型：发明
国别省市：列支敦士登,LI