一种耐强碱性分散染料的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐强碱性分散染料的制备方法，首先用环糊精和甲酰氯偶氮苯制备偶氮环糊精预缩体，其次用偶氮环糊精预缩体对分散染料进行包合，制得偶氮环糊精包合的耐强碱性分散染料，最后还可在偶氮环糊精包合的耐强碱性分散染料中添加耐碱性的分散匀染剂，得到耐强碱性的商品分散染料。该方法制备的分散染料能在强碱条件下使用，尤其是能在有氢氧化钠的条件下使用，大大扩大了分散染料的应用范围，能获得很好的染色效果和色牢度，且生产加工成本低，易于操作。

Preparation of a strong alkaline disperse dye

The invention discloses a preparation method of strong alkaline disperse dyes. Firstly, cyclodextrin and Methoyl chloride azobenzene are used to prepare azo cyclodextrin precondensate, then the disperse dyes are encapsulated with azo cyclodextrin precondensate, and the strong alkaline disperse dyestuff encapsulated by azo cyclodextrin is prepared. Finally, the azo cyclodextrin can also be encapsulated in azo cyclodextrin. Alkali resistant disperse dyes were added with alkali resistant disperse levelling agent to obtain strong alkali resistant commercial disperse dyes. The disperse dyes prepared by this method can be used under the condition of strong alkali, especially under the condition of sodium hydroxide, which greatly enlarges the application range of the disperse dyes, and can obtain good dyeing effect and color fastness, and the production cost is low and easy to operate.

【技术实现步骤摘要】
一种耐强碱性分散染料的制备方法
本专利技术涉及精细化工
，具体涉及一种耐强碱性分散染料的制备方法。
技术介绍
涤纶纤维的染色加工主要采用弱酸性条件(pH值为4.5～5.5)染色，这是因为现有的大多数分散染料不耐碱性，即分散染料在碱性(如pH值为9～11)条件下不稳定，容易发生变色现象。但分散染料在弱酸性条件下染色，主要存在以下不足之处：(1)加工流程长，加工用水量高，污染排放量大；(2)不能去除涤纶纤维内部的低聚物，既影响到产品的手感，又容易在织物表面形成“焦油斑”。随着涤纶超细纤维或超细复合纤维的出现，为了让超细纤维或超细复合纤维彻底分离(即开纤)，是需要在碱性条件下加工的。如果涤纶超细纤维或超细复合纤维的开纤不完全，会影响到织物的手感和染色的均匀性，再进行二次开纤时，因分散染料的耐碱性较差，会导致染色织物的色泽变化。解决此类问题的关键是制备耐碱性的分散染料，分散染料的耐碱性越高，使用范围就越广。因此，研究制备耐碱性的分散染料具有很好的市场前景。分散染料一般主要有偶氮结构、蒽醌结构和杂环结构三大类，一般认为杂环结构的分散染料的耐碱性最好，蒽醌结构次之，偶氮结构最差。根据我们的研究，并不是杂环结本身比蒽醌结构或偶氮结构具有更好的耐碱性，引起这种耐碱性的差异主要是取代基引起的，如蒽醌结构或偶氮结构中引入易碱性水解的酯键或酰胺键，则该染料就不具有耐碱性，即在碱性条件下会引起分散染料的色泽或色光发生较大的变化。因此，分散染料结构中的取代基的耐碱性强弱就决定了该染料耐碱性的程度，即取代基的耐碱性越强，分散染料耐碱性就越高。当取代基为苯磺酰基、酰胺基、酯基时，染料的耐碱性就很差，仅能在弱酸或中性条件使用；当取代基为氰基、羟基、醚基时，染料的耐碱性增加，能在弱碱性条件下使用；当取代基为硝基、羰基、氨基时，染料的耐碱性更强。另外，分散染料在碱性条件下使用时，组成碱性溶液的物质强烈地影响着分散染料的耐碱性，如配制pH为9的碱性染色溶液，当用碳酸钠、碳酸钠/碳酸氢钠配制时，染料具有很好的耐碱性；而直接用氢氧化钠或含氢氧化钠的缓冲溶液配制时，染料的耐碱性就很差，容易引起染料色泽或色光的变化，这是OH-质子化引起的。现有的分散染料很难在有氢氧化钠存在的条件下使用，因此，限制了碱性染色技术的进一步发展。如果能制备有氢氧化钠存在下的耐强碱性分散染料，就能实现超细涤纶纤维(织物)和超细复合涤纶纤维(织物)的短流程工艺，实现开纤和染色一浴一步法技术。为了开发有氢氧化钠存在下的耐强碱性分散染料一般可采用耐强碱性的基质材料包合分散染料，这样就能大幅度地提高分散染料的耐碱性。而环糊精是由多个(如6～9个)葡萄糖残基以α-1，4糖甙键连接而成的环状化合物，具有亲水性的外围及疏水性的内腔，在溶液中可与多种有机物形成包合物，是一种较理想的基质包合材料。它不仅具有耐碳酸钠的弱碱性，而且能耐氢氧化钠的强碱性和耐双氧水的氧化性能。目前国内外涉及环糊精包合的研究很多，环糊精根据葡萄糖残基的数量分为α型、β型、γ型和δ型四种。如β-环糊精是由7个葡萄糖残基以α-1，4糖甙键连接而成的环状化合物，具有亲水性的外围及疏水性的内腔，在溶液中可与多种有机物形成包合物。雍国平等人(雍国平，李光水、郑飞等，β-环糊精包合物的结构研究，高等学校化学学报，2000，21(7)，7-9)研究了β-环糊精与胆固醇、癸二酸和香兰素包合物的结构模型，认为包合物是“头头”排列的“通道型”堆积结构。β-环糊精可与疏水性分子形成较稳定的包结物，李明时等人(李明时，张帆，β-环糊精的分光光度测定，分析化学，1998，26(7)，912)研究过酚酞分子中的疏水基团可部分进入β-环糊精的疏水空腔中形成包结物，从而使水溶液中的有效酚酞浓度下降。杨郁等人(杨郁，张国梅，双少敏等，环糊精包合作用及其分子识别功能的研究进展，2003，20(2)，169-177)总结了环糊精与客体分子可以形成二元、三元和多元包合物的包合模式和机理，如氟哌酸与β-环糊精包合的1∶1的β-环糊精和客体的包合，十二烷基硫酸钠与β-环糊精包合的2∶1的β-环糊精和客体的包合，胆红素与β-环糊精包合的1∶2的β-环糊精和客体的包合，α-溴代萘与β-环糊精包合的2∶2的β-环糊精和客体的包合，疏水性骨架较大的胆固醇与β-环糊精包合的1∶3的β-环糊精和客体的包合，叔丁基化合物、-环糊精和芘环包合的2∶2∶1的客体-环糊精-客体的包合。王潮霞等人(王潮霞，陈水林，β-环糊精微胶囊微观形态和包合机理，纺织学报，2005，26(6)，22-24)研究了β-环糊精与薰衣草、迷迭香和檀香的包结络合，制备具有缓释性能的香精微胶囊。杨华等人(杨华，赵曙辉、李兰等，β-环糊精与分散蓝72的包合对染色性能的影响，印染，2006，12，12-17)研究了β-环糊精应用于分散蓝72的染色中，探讨了β-环糊用量对涤纶织物染色性能的影响，认为在染色过程中β-环糊精对染色性能(K/S值、上染率和提升率)的影响不大，有一定的匀染效果。在染色过程中，环糊精与偶氮染料的包容性研究表明，若染料的β-苯环的最大截面与环糊精的腔直径相当或比它小时，大多数偶氮分散染料能与环糊精形成1∶1型络合物；当偶氮染料的侧基有庞大的供电子基团时，能和γ-环糊精形成2∶2型络合物，且环糊精具有缓染作用(刘玉莉译，T.Shibusa-wa，环糊精在染色温度时对偶氮分散染料的包容，国外纺织技术，1999，3，22-27)。刘夺奎等人(刘夺奎，董振礼，刘丹，β-环糊精-分散染料包合物的制备及其影响因素，染料与染色，2003，40(6)，331-333；刘夺奎，董振礼，环糊精包合客体分子机理的研究，染料与染色，2004，41(3)，155-157；刘夺奎，董振礼，β-环糊精对分散染料染色相容性的影响，染整技术，2004，26(6)，35-38；刘夺奎，董振礼，候继强，β-环糊精对分散染料上染聚酯超细纤维染色性能的影响，印染助剂，2004，3，32-34)介绍了一种用β-环糊精包复分散染料的方法，先将β-环糊精溶于100℃蒸馏水中制得饱和溶液，置于冰箱中冷藏24小时，经过滤、干燥，得到环糊精晶体；再在pH为11.6的碱性溶液中加入质量比为4∶1的分散黄23和β-环糊精，在30℃下搅拌2小时，加酸调节溶液呈中性，放入冰箱中冷藏24小时，减压过滤，用少量丙酮和蒸馏水洗涤，烘干，得β-环糊精包合的分散染料。用化学软件分析了环糊精和分散黄23、分散蓝2BLN和分散红3B的空间结构尺寸差异，认为染料分子尺寸与β-环糊精的疏水空腔大小接近或染料分子中含有可以包合的基团(如苯环)时，容易形成包合物。研究β-环糊精对分散染料上染聚酯纤维染色相容性能的影响，认为β-环糊精可能影响一些分散染料之间的相容性；染色时加入β-环糊精可以降低一些染料的初始速率，提高界面迁移率，有利于匀染。
技术实现思路
本专利技术提供了一种耐强碱性分散染料的制备方法，首先用甲酰氯偶氮苯对环糊精进行改性，制得偶氮环糊精预缩体，其次采用偶氮环糊精预缩体对耐碱性分散染料进行包合，得到偶氮环糊精包合的分散染料，最后还可添加合适的分散匀染剂，制得耐强碱性分散染料。该方法操作简单，适于工业化生产，制备的耐强碱性分散染料可在氢氧化钠等强碱本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐强碱性分散染料的制备方法，包括以下步骤：(1)偶氮环糊精预缩体的制备：将甲酰氯偶氮苯、乳化剂和蒸馏水乳化10～20min，调节pH至9～11，然后加入环糊精，于50～90℃反应1.5～3小时，经过滤、洗涤、干燥，制得偶氮环糊精预缩体；(2)偶氮环糊精的包合：将步骤(1)制得的偶氮环糊精预缩体调节pH值至7～8，于40～55℃、搅拌条件下缓慢加入分散染料，搅拌均匀后经减压过滤、洗涤、干燥，制得偶氮环糊精包合的耐强碱性分散染料。

【技术特征摘要】
1.一种耐强碱性分散染料的制备方法，包括以下步骤：(1)偶氮环糊精预缩体的制备：将甲酰氯偶氮苯、乳化剂和蒸馏水乳化10～20min，调节pH至9～11，然后加入环糊精，于50～90℃反应1.5～3小时，经过滤、洗涤、干燥，制得偶氮环糊精预缩体；(2)偶氮环糊精的包合：将步骤(1)制得的偶氮环糊精预缩体调节pH值至7～8，于40～55...

【专利技术属性】
技术研发人员：李辉，
申请(专利权)人：青岛祥智电子技术有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37