安全种植牙用粘合剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了安全种植牙用粘合剂及其制备方法，所述安全种植牙用粘合剂包括以下原料：聚乙二醇丙烯酸酯、2‑羟基‑4’‑(2‑羟乙氧基)‑2‑甲基苯丙酮、苯亚磺酸钠、生物基化合物、三氧化二铝、交联性聚甲基丙烯酸甲酯、预处理后的氧化锆、三氯生、余量为溶剂。本发明专利技术所述安全种植牙用粘合剂，对齿组织和口腔黏膜没有危害，在唾液中的细菌和酶的作用下不分解不老化，同时对牙科材料具有较强的粘结性，粘合强度高。

Adhesive for safe dental implant and its preparation method

The invention provides an adhesive for safe dental implant and a preparation method, and the adhesive for the safe dental implant includes the following raw materials: polyethylene glycol acrylate, 2 hydroxyl hydroxyethoxy (2 hydroxyethoxy) 2 methyl phenylacetone, sodium benzensulfonic acid, biological base compound, three oxidation two aluminum, crosslinked polymethacrylate Esters, pretreated zirconia, three chlorinated and residual solvents. The adhesive has no harm to the tooth tissue and the oral mucosa, and does not decompose the aging in the action of the bacteria and enzymes in the saliva, and has strong adhesion to the dental material and high adhesion strength.

【技术实现步骤摘要】
安全种植牙用粘合剂及其制备方法
本专利技术涉及牙科粘合剂，特别涉及安全种植牙用粘合剂及其制备方法。
技术介绍
随着半个多世纪以前在修牙的过程中，就用到了牙科粘合剂。在1940年，聚甲基丙烯酸甲酯第一次被用到了牙齿的修补手术中，但是之后这种牙科粘合剂并没有广泛推广使用，因为它的硬度不够，粘结力也不强。知道1965年出现了直到目前仍然在使用的复合粘结剂，这种粘结剂的基料是多官能度甲基丙烯酸甲酯，填料是无机粉末。牙科粘合剂在口中使用，水分比较多，牙釉质表面比价复杂，活动多用力多，在牙齿的修补过程中粘结是比较困难的事情，一直以来人们不断探索更加有效的牙科粘合剂，虽然也有大量成果，可是效果并不满意，未研究出令人满意的产品。无机物质填料能够增强粘结剂的硬度、韧性等物理强度，一定程度上有效减少树脂单体固化过程中的体积收缩，并能够降低材料受冷热变化时的体积改变。常用的主要成分是碳化硅，因此在粘合剂中加入合适的无机填料会有利于提高粘合剂的强度和硬度；加入无毒的天然植物胶，使得粘合剂刺激性变小，同时也有利于提高其粘合强度。申请号为201580008798.7的专利技术公开了一种牙科粘合剂组合物，其包含可聚合单体(1)、含有酸性部分的可聚合单体(2)、一种或多种引发剂组分、一种或多种含量小于约15重量％的填料组分，其中重量％是相对于组合物的整体重量而言的，可聚合单体(1)的特征如下：仅具有两个(甲基)丙烯酸酯反应性部分，具有作为(甲基)丙烯酸酯反应性部分之间的连接基的不对称主链，两个(甲基)丙烯酸酯反应性部分作为烷基酯被连接到不对称单体主链上，不对称主链包含一个酚型的芳族部分，可聚合单体(1)不包含酸性部分，除碳、氢及氧以外的其它原子，双酚部分。本专利技术还涉及该牙科粘合剂组合物作为牙科粘合剂、密封剂、粘固剂或用于将材料粘结或粘固到硬质牙科组织的表面的用途。
技术实现思路
本专利技术目的是通过如下技术方案实现的：由于牙齿的组织结构和口腔环境的特殊性，例如牙表面存在水分，口腔内存在唾液，加上温度变化、微生物、酶和咀嚼力的影响，使得口腔内部的粘结条件非常苛刻。本专利技术所要解决的技术问题之一是提供一种具有优异粘结力和粘结持久性的安全种植牙用粘合剂，而且各组分之间相容性高，储存稳定性良好。本专利技术提供一种安全种植牙用粘合剂，包括以下原料：聚乙二醇丙烯酸酯、2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、苯亚磺酸钠、生物基化合物、三氧化二铝、交联性聚甲基丙烯酸甲酯、预处理后的氧化锆、三氯生、余量为溶剂。具体地，本专利技术所述安全种植牙用粘合剂，由以下重量份的原料制备而成：聚乙二醇丙烯酸酯10～30wt％、2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮0.1～0.3wt％、苯亚磺酸钠0.06～0.2wt％、生物基化合物10～30wt％、三氧化二铝2～5wt％、交联性聚甲基丙烯酸甲酯1～5wt％、预处理后的氧化锆1～5wt％、三氯生0.1～0.3％、余量为溶剂。所述溶剂可以为乙醇、2-丙醇、2甲基-2-丙醇、四氢呋喃、1-丁醇、丙酮、二乙醚、乙酸丁酯、乙酸乙酯中的一种或几种。所述聚乙二醇丙烯酸酯的制备过程为：将10～15g聚乙二醇与280～300mL甲苯置于反应容器中，混合均匀，加热至90～95℃保温30～60分钟后，自然冷却至20～25℃，得到混合液；将100～110mL二氯甲烷和6～7mL三乙胺加入到混合液中，在氮气保护下以100～300转/分钟搅拌10～20分钟；然后在冰浴条件下，加入3～4mL丙烯酰氯，在黑暗环境冰浴条件下以100～300转/分钟搅拌反应12～24小时；反应结束后，将反应液采用80～200目滤布过滤，收集滤液；向滤液中加入碳酸氢钠，以100～300转/分钟搅拌1～2小时后，过滤除去碳酸氢钠；将除去碳酸氢钠后的滤液于真空度0.07～0.08MPa、50～60℃的条件下干燥10～16小时，得到所述聚乙二醇丙烯酸酯。在本专利技术的一些技术方案中，将氧化锆和硅烷偶联剂以质量比1：(0.008～0.02)混合均匀，以1000～1500转/分钟搅拌20～30分钟，即得预处理后的氧化锆，其中所述硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570、KH590中的一种。由于氧化锆和粘合剂的其他组分之间存在空隙，所以可能会影响粘合剂的粘合强度和硬度。通过对氧化锆进行硅烷偶联剂处理改善氧化锆和粘合剂其他组合之间的键合作用，结果发现粘合剂的性能改善效果并不显著，其原因可能是氧化锆的表面不含硅，所以单单通过硅烷偶联剂处理无法使得氧化锆和粘合剂的主要成分之间形成稳定的化学键的连接。于是专利技术人尝试通过在氧化锆表面引入介孔二氧化硅涂层，赋予氧化锆光滑的表面，同时增加氧化锆表面硅醇基团的含量，有利于硅烷偶联剂发挥作用。在本专利技术的一些技术方案中，将1.0～1.2g泊洛沙姆和2～3g无水乙醇混合均匀，在100～300转/分钟搅拌条件下，加入0.5～0.6g摩尔浓度0.2～0.3mol/L的硝酸和3～3.5g硅酸四乙酯，于20～25℃以100～300转/分钟搅拌2～4小时，得到介孔二氧化硅溶胶；将氧化锆和介孔二氧化硅溶胶以质量比1：(0.01～0.03)混合均匀，于20～25℃放置20～24小时后，于60～90℃干燥1～3小时，随后于400～500℃恒温煅烧2～3小时；将煅烧后的固体粉碎至0.1～10μm，与硅烷偶联剂以质量比1：(0.008～0.02)混合均匀，以1000～1500转/分钟搅拌20～30分钟，即得预处理后的氧化锆，其中所述硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570、KH590中的一种。所述生物基化合物为多巴胺基化合物和/壳聚糖基化合物。优选地，所述生物基化合物为壳聚糖基化合物和多巴胺基化合物的混合物，其中壳聚糖基化合物和多巴胺基化合物的质量比为1：1。所述多巴胺基化合物的制备过程为：将改性剂与摩尔浓度10mmol/L、pH5的磷酸盐缓冲溶液以1：(10～12)(g/mL)混合，得到混合液；然后将改性剂重量0.25～0.5倍的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和改性剂重量0.15～0.3倍的N-羟基琥珀酰亚胺加入到混合液中，采用摩尔浓度1～2mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH至5～6，以100～300转/分钟搅拌30～40分钟；随后加入改性剂重量0.25～0.5倍的多巴胺盐酸盐，于温度20～25℃、pH5～6的条件下反应20～24小时，得到反应液；将反应液真空冷冻干燥，得到所述多巴胺基化合物；其中真空冷冻干燥的工艺条件为：预冻温度-30～-20℃，预冻时间1～2小时，升华温度20～25℃，解析温度30～35℃，真空干燥时间16～18小时，真空度0.09～0.096MPa。其中所述改性剂为透明质酸和/或γ-聚谷氨酸。采用壳聚糖作为大分子，利用3,4-二羟基苯丙酸分子上的羧基和壳聚糖上的氨基发生酰胺化反应，再用1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N-羟基琥珀酰亚胺共同催化，得到壳聚糖-3,4-二羟基苯丙酸。所述壳聚糖基化合物的制备过程为：称取3,4-二羟基苯丙酸放置于容器中，按照比例1：(10～15)(g/mL)加入超纯水，以100～300转/分钟搅拌10～20分钟后，依次加入3,4-二羟基苯丙酸重量0.6～0.7倍的1-乙基-(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.安全种植牙用粘合剂，其特征在于，包括以下原料：聚乙二醇丙烯酸酯、2‑羟基‑4’‑(2‑羟乙氧基)‑2‑甲基苯丙酮、苯亚磺酸钠、生物基化合物、三氧化二铝、交联性聚甲基丙烯酸甲酯、预处理后的氧化锆、三氯生、余量为溶剂。

【技术特征摘要】
1.安全种植牙用粘合剂，其特征在于，包括以下原料：聚乙二醇丙烯酸酯、2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、苯亚磺酸钠、生物基化合物、三氧化二铝、交联性聚甲基丙烯酸甲酯、预处理后的氧化锆、三氯生、余量为溶剂。2.如权利要求1所述的安全种植牙用粘合剂，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：聚乙二醇丙烯酸酯10～30wt％、2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮0.1～0.3wt％、苯亚磺酸钠0.06～0.2wt％、生物基化合物10～30wt％、三氧化二铝2～5wt％、交联性聚甲基丙烯酸甲酯1～5wt％、预处理后的氧化锆1～5wt％、三氯生0.1～0.3％、余量为溶剂。3.如权利要求2所述的安全种植牙用粘合剂，其特征在于，所述聚乙二醇丙烯酸酯的制备过程为：将10～15g聚乙二醇与280～300mL甲苯置于反应容器中，混合均匀，加热至90～95℃保温30～60分钟后，自然冷却至20～25℃，得到混合液；将100～110mL二氯甲烷和6～7mL三乙胺加入到混合液中，在氮气保护下以100～300转/分钟搅拌10～20分钟；然后在冰浴条件下，加入3～4mL丙烯酰氯，在黑暗环境冰浴条件下以100～300转/分钟搅拌反应12～24小时；反应结束后，将反应液采用80～200目滤布过滤，收集滤液；向滤液中加入碳酸氢钠，以100～300转/分钟搅拌1～2小时后，过滤除去碳酸氢钠；将除去碳酸氢钠后的滤液于真空度0.07～0.08MPa、50～60℃的条件下干燥10～16小时，得到所述聚乙二醇丙烯酸酯。4.如权利要求2所述的安全种植牙用粘合剂，其特征在于，将氧化锆和硅烷偶联剂以质量比1：(0.008～0.02)混合均匀，以1000～1500转/分钟搅拌20～30分钟，即得预处理后的氧化锆，其中所述硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570、KH590中的一种。5.如权利要求2所述的安全种植牙用粘合剂，其特征在于，将1.0～1.2g泊洛沙姆和2～3g无水乙醇混合均匀，在100～300转/分钟搅拌条件下，加入0.5～0.6g摩尔浓度0.2～0.3mol/L的硝酸和3～3.5g硅酸四乙酯，于20～25℃以100～300转/分钟搅拌2～4小时，得到介孔二氧化硅溶胶；将氧化锆和介孔二氧化硅溶胶以质量比1：(0.01～0.03)混合均匀，于20～25℃放置20～24小时后，于60～90℃干燥1～3小时，随后于400～500℃恒温煅烧2～3小时；将煅烧后的固体粉碎至0.1～10μm，与硅烷偶联剂以质量比1：(0.008～0.02)混合均匀，以1000～1500转/分钟搅拌20～30分钟，即得预处理后的氧化锆，其中所述硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570、K...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨爱芳，杨笑云，杨锐，
申请(专利权)人：上海御齿台医疗科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31