聚烯烃中抗氧剂的定性定量方法技术

本发明专利技术涉及高分子聚合物中添加剂的分离检测方法，具体涉及到聚烯烃中抗氧剂的定性定量方法。聚烯烃中抗氧剂的定量测试方法，包括如下步骤：取待测样品压成薄片、粉碎；加入有机溶剂在60～90℃搅拌溶解3～8小时；调节体系温度至60～70℃，搅拌状态下加入取代试剂和催化剂反应2～5小时，冷却至25℃，过滤，调整滤液的pH值，并分离出有机相；分离所得有机相浓缩定容，定量分析。

Qualitative and quantitative methods for antioxidants in polyolefin

The invention relates to a separation and detection method for additives in macromolecule polymers, in particular to a qualitative and quantitative method for antioxidants in polyolefin. The method of quantitative test for antioxidants in polyolefin, including the following steps: Taking the sample into thin slices and crushing; mixing organic solvent at 60~90 C for 3~8 hours, adjusting the temperature to 60~70, and adding the substitute reagents and the catalyst 2~5 under the stirring state, cooling to 25 degrees, filtering and adjusting the filtrate. The pH value was separated and the organic phase was separated.

【技术实现步骤摘要】
聚烯烃中抗氧剂的定性定量方法
本专利技术涉及高分子聚合物中添加剂的分离检测方法，具体涉及到聚烯烃中抗氧剂的定性定量方法。
技术介绍
众所周知，聚烯烃在隔绝氧的情况下，即使加热到较高温度也是比较稳定的。然而聚烯烃在制备、加工和应用中不可避免地受到热、光、氧、重金属离子或机械剪切等作用而老化，导致制品降解、变色和物理机械性能的下降，直至丧失商品价值和实用价值。因此研究聚烯烃的防氧化是其稳定化中的重要课题。从化学的角度上看，聚烯烃分子中某些部位具有一些弱键，这些弱的化学键自然地成为化学反应的突破口，以弱的化学键发生化学反应为起点并引发一系列化学反应，无论是断链或是交联以及碳基等化合物的形成，都会损坏材料。因此，要减缓或抑制聚烯烃的氧化，可通过改变其化学结构来实现，即消除结构中的不稳定基团。在这方面前人已进行了不少努力，并合成了一些抗氧化性能优异的新型聚合物。但由于价格昂贵，溶解性能低和软化温度过高所造成的加工困难，大大限制了它们的应用。而且在利用结构改性方法来提高其耐氧化性的同时，往往又会失去它的一些宝贵性能，顾此失彼，难以两全。因此，对于大多数聚烯烃来说，采用添加抗氧剂的方法提高其耐氧化性不仅能改善塑料的加工性能和使用性能，而且还可降低成本、节约能耗、提高生产效率和制品的商品价值，是一个非常简便且有效的途径。中国是塑料大国，每年消费的塑料产品超过一千万吨，其中进口量约占一半。入关后塑料产品的市场份额竞争日趋激烈，对产品质量的要求更趋严格，而聚烯烃中抗氧剂的含量会直接影响到产品的抗氧化性能。目前，世界上较先进的聚烯烃生产装置已把各种添加剂含量的测定作为一项重要的产品质量控制指标；同时，在新产品和专用材料开发研制工作中也需要剖析外来样品中抗氧剂的种类及测定其含量。然而目前国内塑料厂生产中助剂的添加量只是根据国内或国外现有配方，或凭经验进行混配，由于没有合适的分析方法和手段，从未对产品的助剂混配度和含量进行定量的检测分析，在市场经济逐步发展的今天，对生产过程进行全程有效的定量控制已成为企业必须解决的迫切研究课题。
技术实现思路
为了解决上述技术问题，本专利技术的第一个方面提供了聚烯烃中抗氧剂的定量测试方法，包括如下步骤：(1)取待测样品压成薄片、粉碎；(2)加入有机溶剂在60～90℃搅拌溶解3～8小时；(3)调节体系温度至60～70℃，搅拌状态下加入取代试剂和催化剂反应2～5小时进行衍生化改性，体系冷却至25℃，过滤，调整滤液的pH值，并分离出有机相；(4)分离所得有机相浓缩定容，定量分析。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯中的一种或多种。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、二氧六环、四氢呋喃、四氢萘、十氢萘中的一种或多种。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述抗氧剂选自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、硫代二丙酸双月桂酯、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二正辛硫基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、N，N’-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、3,4-二丁基-5-(2,4-二甲基苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮中的一种或多种。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述抗氧剂选自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(抗氧剂1076)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)中的一种或多种。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述催化剂选自氯化铝、氯化铁、氯化锌、氟化硼、硫酸中的一种或多种。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述取代试剂为酸酐或磺酰卤。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述取代试剂为乳酸酐或甲基氨基磺酰氯。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述催化剂与取代试剂的摩尔比例为(1.5～2.5)：1。作为本专利技术一种优选的技术方案，所述定量分析为采用高效液相色谱法、气相色谱、气相色谱-质谱联用法、液相色谱-质谱联用法中的一种或几种进行测试。参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。有益效果：申请人意料不到的发现，本申请中提供的聚烯烃中抗氧剂的定量测试方法具有很好的分离效果，测试谱图中目标组分所对应的特征峰对称性好，各个组分保留时间的差异被很好的扩大，避免了出现保留时间接近的组分所对应的特征峰重叠的情况，使测试结果更加准确。此外由于衍生化改性导致目标抗氧剂的溶解性得到很好的提高，改进了整个测试的灵敏度。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为本申请实施例5所提供的抗氧剂的定量测试方法液相色谱质谱联用图。图2为本申请对比例1所提供的抗氧剂的定量测试方法液相色谱质谱联用图。具体实施方式参选以下本专利技术的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本专利技术的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本专利技术所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚烯烃中抗氧剂的定量测试方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取待测样品压成薄片、粉碎；(2)粉碎的待测样品中加入有机溶剂在60～90℃溶解3～8小时；(3)调节体系温度至60～70℃，搅拌状态下加入取代试剂和催化剂反应2～5小时进行衍生化改性，体系冷却至25℃，过滤，调整滤液的pH值，并分离出有机相；(4)分离所得有机相浓缩定容，定量分析。

【技术特征摘要】
1.聚烯烃中抗氧剂的定量测试方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取待测样品压成薄片、粉碎；(2)粉碎的待测样品中加入有机溶剂在60～90℃溶解3～8小时；(3)调节体系温度至60～70℃，搅拌状态下加入取代试剂和催化剂反应2～5小时进行衍生化改性，体系冷却至25℃，过滤，调整滤液的pH值，并分离出有机相；(4)分离所得有机相浓缩定容，定量分析。2.如权利要求1所述的聚烯烃中抗氧剂的定量测试方法，其特征在于，所述聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯中的一种或多种。3.如权利要求1所述的聚烯烃中抗氧剂的定量测试方法，其特征在于，所述有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、二氧六环、四氢呋喃、四氢萘、十氢萘中的一种或多种。4.如权利要求1所述的聚烯烃中抗氧剂的定量测试方法，其特征在于，所述抗氧剂选自四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、硫代二丙酸双月桂酯、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氨基)-2,4-二正辛硫基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、N...

【专利技术属性】
技术研发人员：李伟，秦秋明，吴杰，贾梦虹，托合提麦麦提·艾拜杜拉，
申请(专利权)人：上海微谱化工技术服务有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31