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一种硫酸钡锶垢清垢剂制造技术

技术编号:18074264 阅读:103 留言:0更新日期:2018-05-31 03:43
一种硫酸钡锶垢清垢剂,为了消除硫酸钡锶垢对地层的堵塞,发明专利技术并制备了浅黄色的硫酸盐清垢剂,该清垢剂可有效清除硫酸盐垢,使结垢岩心渗透率恢复。60℃条件下,8%数10%清垢液的清垢效率约80%;升高温度可提高清垢效率,温度从20℃升至80℃时,清垢效率从80.52%增至85.65%;随清垢时间延长,清垢效率增大并逐渐稳定,12h时的清垢效率达到83.0%;在30数70℃下,水驱后注入10 PV 100 mg/L清垢液,结垢岩心渗透率恢复至原始渗透率的85.56%数92.59%。该清垢剂对油套管的腐蚀性小,25℃和60℃下,10%清垢液对油套管的腐蚀速率分别为0.0404和0.1014 mm/a,低于常用酸液体系,有利于安全施工。

【技术实现步骤摘要】
一种硫酸钡锶垢清垢剂
本专利技术涉及一种清垢剂,尤其涉及一种硫酸钡锶垢清垢剂。
技术介绍
油田注水是低渗透、特低渗透油田开发的常用方法。当注入水与地层水不配伍时,在地层深部形成硫酸钡锶垢堵塞地层,导致后期注水压力高、注不进。针对注水地层结垢堵塞导致渗透率急剧下降问题,贾红育及Todd等进行了成垢机理和结垢趋势预测研究。对长庆油田长期注水地层钻井取心发现,有新生碳酸盐矿物和含锶重晶石形成,证实注水地层存在结垢现象。国内外技术人员在油层清垢剂方面做了大量工作,获得了对碳酸盐垢、铁垢及有机垢有较好效果的清垢剂;与钙清垢剂相比,目前钡锶垢清垢剂溶垢能力较低,仅为钙清垢效率的20%。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了消除硫酸钡锶垢对地层的堵塞,,设计了一种硫酸钡锶垢清垢剂。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是:硫酸钡锶垢清垢剂的制备原料如下:硫酸钡、乙酸钠、草酸钠,分析纯;二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、二乙烯三胺五乙酸五钠(DTPA-5Na)、乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三甲叉磷酸(ATMP)、乙二胺四甲叉磷酸钠(EDTMPS)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMPA),工业级;10%KOH溶液;自制土酸(12%HCl+3%HF);姬塬油田注入水和地层水(离子组成);蒸馏水;人造岩心,φ2.54cm,石英砂200数500目。硫酸钡锶垢清垢剂的制备方法如下:将DTPA-5Na溶于蒸馏水,在搅拌下按照相应比例依次加入乙酸钠、草酸钠、DTPA、EDTA、ATMP、EDTMPS、DTPMPA和10%KOH溶液,加入过程中温度维持在60℃,用KOH溶液将pH值调至13数14,恒温2h,得到的硫酸盐清垢剂为浅黄色液体。所述的清垢剂的清垢率随清垢剂加量增大而提高,加量大于8%后,清垢效率增速放缓。所述的温度升高,清垢效率缓慢增加,但增幅较小。所述的清垢液在60℃或常温下的腐蚀速率低于常规土酸,与油田地层水或注入水基本相当,对金属材质不会产生严重腐蚀,施工安全性良好。本专利技术的有益效果是:硫酸钡锶垢清垢剂可有效清除硫酸盐垢,使结垢岩心渗透率恢复;在60℃条件下,8%数10%清垢液的清垢效率约80%;升高温度可提高清垢效率,温度从20℃升至80℃时,清垢效率从80.52%增至85.65%;随清垢时间延长,清垢效率增大并逐渐稳定,12h时的清垢效率达到83.0%;在30数70℃下,水驱后注入10PV100mg/L清垢液,结垢岩心渗透率恢复至原始渗透率的85.56%数92.59%。该清垢剂对油套管的腐蚀性小,25℃和60℃下,10%清垢液对油套管的腐蚀速率分别为0.0404和0.1014mm/a,低于常用酸液体系,有利于安全施工。具体实施方式实施案例1:硫酸钡锶垢清垢剂的制备原料如下:硫酸钡、乙酸钠、草酸钠,分析纯;二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、二乙烯三胺五乙酸五钠(DTPA-5Na)、乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三甲叉磷酸(ATMP)、乙二胺四甲叉磷酸钠(EDTMPS)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMPA),工业级;10%KOH溶液;自制土酸(12%HCl+3%HF);姬塬油田注入水和地层水(离子组成);蒸馏水;人造岩心,φ2.54cm,石英砂200数500目。硫酸钡锶垢清垢剂的制备方法如下:将DTPA-5Na溶于蒸馏水,在搅拌下按照相应比例依次加入乙酸钠、草酸钠、DTPA、EDTA、ATMP、EDTMPS、DTPMPA和10%KOH溶液,加入过程中温度维持在60℃,用KOH溶液将pH值调至13数14,恒温2h,得到的硫酸盐清垢剂为浅黄色液体。实施案例2:采用沉淀重量法测定清垢剂的清垢效率。取数个500毫升烧杯和定量滤纸,置于105℃烘箱中,24h后取出,放入干燥器中冷却30min。称取硫酸钡垢样(m1)加入烧杯中,再加入清垢剂并不断搅拌,放入恒温箱中,反应24h后取出过滤,105℃下烘4h,在干燥器中冷却30min,称取剩余垢的质量(m2)。垢样反应前后的质量差与反应前垢样质量的比值即为清垢效率(S)。将硫酸盐清垢剂分别配成300mL不同质量分数的溶液,再加入5.0g硫酸钡垢样,在常压、60℃条件下溶垢24h,考察清垢剂加量对清垢效率的影响。结果及分析:随清垢剂加量增大,清垢效率提高,加量大于8%后,清垢效率增速放缓。这是由于清垢剂浓度较低时,溶液中钡离子与螯合剂完全结合,因此当浓度增加时,清垢效率增加;当清垢剂浓度增大到一定值后,由于硫酸钡难溶物离子溶度积常数Ksp值很低(25℃,Ksp=1.166×10-10),溶液中的Ba2+供给不足,从而控制络合反应速率,继续增加浓度清垢效率增加不明显。在油水井地层实施清垢措施时,综合考虑清垢效率及经济效益,清垢剂最佳加量为8%数10%,清垢效率达到80%左右。实施案例3:采用沉淀重量法测定清垢剂的清垢效率。取数个500毫升烧杯和定量滤纸,置于105℃烘箱中,24h后取出,放入干燥器中冷却30min。称取硫酸钡垢样(m1)加入烧杯中,再加入清垢剂并不断搅拌,放入恒温箱中,反应24h后取出过滤,105℃下烘4h,在干燥器中冷却30min,称取剩余垢的质量(m2)。垢样反应前后的质量差与反应前垢样质量的比值即为清垢效率(S)。在清垢剂加量为10%时,测定温度对清垢效率的影响。结果及分析:温度升高,清垢效率缓慢增加,但增幅较小。这是由于随温度升高,硫酸钡的Ksp变化不大,在溶液中电离钡离子速率较慢所致。因此,实际地层清垢过程中地层清垢效率会略高于地面。实施案例4:采用沉淀重量法测定清垢剂的清垢效率。取数个500毫升烧杯和定量滤纸,置于105℃烘箱中,24h后取出,放入干燥器中冷却30min。称取硫酸钡垢样(m1)加入烧杯中,再加入清垢剂并不断搅拌,放入恒温箱中,反应24h后取出过滤,105℃下烘4h,在干燥器中冷却30min,称取剩余垢的质量(m2)。垢样反应前后的质量差与反应前垢样质量的比值即为清垢效率(S)。在清垢剂加量10%、60℃条件下,测定反应时间对清垢效率的影响。结果及分析:清垢效率随清垢时间的延长而增加,反应12h时的清垢效率达到83.0%,继续延长反应时间,清垢效率变化较小。理论上清垢时间越长清垢效率越高,综合考虑施工效率等因素,实际关井反应时间可设计为24h。实施案例5:参考石油天然气行业标准SY/T5358—2010《储层敏感性流动实验评价方法》,评价硫酸盐清垢剂对已发生结垢堵塞岩心的解堵效果。首先,用地层水测定人造岩心的渗透率,然后将注入水与地层水以最大结垢混合比(体积比4∶6)注入岩心使其结垢堵塞,当岩心渗透率降至约60%时,开始注入清垢液,测定渗透率恢复值(驱替前后的渗透率比值)。结果及分析:在30数70℃的条件下,注入混合水样10PV后,岩心渗透率降至原始渗透率的60%数70%;注入100mg/L清垢液后,岩心渗透率开始恢复,当注入10PV时,渗透率恢复至原始渗透率的85.56%数92.59%,平均值为88.92%。在70℃时,岩心渗透率损害率最小(7.41%);30℃时的岩心渗透率损害率最大(14.44%),高温下的岩心渗透率恢复率高于低温条件。因此,对于结垢堵塞的岩心,硫酸盐清垢剂高温下具有更好的清垢解堵性能。实施案例6:按石油天然气行业标准SY/T002本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硫酸钡锶垢清垢剂的制备原料如下:硫酸钡、乙酸钠、草酸钠,分析纯;二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、二乙烯三胺五乙酸五钠(DTPA‑5Na)、乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三甲叉磷酸(ATMP)、乙二胺四甲叉磷酸钠(EDTMPS)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMPA),工业级;10%KOH溶液;自制土酸(12%HCl+3%HF);姬塬油田注入水和地层水(离子组成);蒸馏水;人造岩心,φ2.54cm,石英砂200数500目。

【技术特征摘要】
1.一种硫酸钡锶垢清垢剂的制备原料如下:硫酸钡、乙酸钠、草酸钠,分析纯;二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、二乙烯三胺五乙酸五钠(DTPA-5Na)、乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三甲叉磷酸(ATMP)、乙二胺四甲叉磷酸钠(EDTMPS)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMPA),工业级;10%KOH溶液;自制土酸(12%HCl+3%HF);姬塬油田注入水和地层水(离子组成);蒸馏水;人造岩心,φ2.54cm,石英砂200数500目。2.根据权利要求1所述的硫酸钡锶垢清垢剂,其特征是制备方法如下:将DTPA-5Na溶于蒸馏水,在搅拌下按照相应比例依次加入乙酸钠、草酸钠、DTPA...

【专利技术属性】
技术研发人员:韩会义
申请(专利权)人:韩会义
类型:发明
国别省市:辽宁,21

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