一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)酰化反应；(2)酯化反应；(3)单体共混；(4)共聚反应；(5)中和反应。本发明专利技术的制备方法通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和醇胺酰化，制备出具备酰胺基团的不饱和单体，再将不饱和羟基酯、化合物A酯化，制备出同时具备磷酸基、酯基、氨基的不饱和单体，最后与酰化时过量的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酯化时过量的不饱和羟基酯、不饱和含硅小单体共聚合成，在本产品分子结构中引入了酰胺、羧基、磷酸基、氨基、硅氧基、酯基、羟基基团，在各种基团的协同作用下，使得本发明专利技术的聚羧酸塑化剂具有较高的减水率、优异的保坍性以及低敏感性。

Preparation method of enhanced viscosity reducing polycarboxylic acid plasticizer

The invention discloses a preparation method of enhanced viscosity type polycarboxylic acid plasticizer, including the following steps: (1) acylation reaction; (2) esterification; (3) monomer blending; (4) copolymerization; (5) neutralization reaction. By the acylation of unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic anhydride and alcohol amine, the preparation method of the invention makes unsaturated monomers with amide groups, then esterification of unsaturated hydroxyl ester and compound A, and preparation of unsaturated monomers with phosphoryl, ester, amino group, and the most later unsaturated carboxylic acid or not. Saturated carboxylic anhydride, excess unsaturated hydroxyl ester and unsaturated silicon containing small monomer are synthesized. Amide, carboxyl, phosphoryl, amino, siloxyl, ester group and hydroxyl group are introduced in the molecular structure of this product. Under the synergy of various groups, the polycarboxylic acid plasticizer has a higher reduction. Water rate, excellent slump retention and low sensitivity.

【技术实现步骤摘要】
一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法
本专利技术属于建筑外加剂
，具体涉及一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法。
技术介绍
随着社会的发展和科学技术的进步，人类不断拓宽自身的生存空间。人们正不断向高空、地底和海洋进行开发，形成了现代建筑物更趋向于高层化、轻量化和大跨度化的趋势。这些都要求混凝土技术与生产工艺水平不断的提高。与普通混凝土相比，高强混凝土具有效的改善混凝土耐久性；降低能源的消耗和建筑成本等优势。但同时也存在着粘度较高的缺点。为达到高强度的目的，用水量极低，会导致新拌混凝土的粘性较大，造成泵送难度大，泵送事故频发。因此超高强混凝土的高粘度问题在我国泵送施工中显得尤为严重。所以研究开发高强降粘型混凝土具有重大的意义。影响混凝土粘度的影响因素有很多，水灰比、掺合料的种类及用量、砂率、砂的种类(形貌)及级配、石子的形貌及级配、砂石含泥量及含粉量、外加剂的种类及用量等都会影响混凝土的粘度。目前高强混凝土的降粘方法主要采用提高塑化剂掺量、优质的矿物掺和料和优化颗粒级配来达到。但提高塑化剂掺量以提高混凝土的初始流动性，易导致混凝土在后期出现离析、泌水等不良影响，因此如何控制高强混本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)酰化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、阻聚剂和催化剂混合，在氮气保护下，升温至60～92℃保温反应1～6h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺的摩尔比为2～13∶1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和醇胺总质量的0.2～4.2％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和醇胺总质量的总质量的0.1～3.0％；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和衣康酸中的至少一种，上述醇...

【技术特征摘要】
1.一种增强降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)酰化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、阻聚剂和催化剂混合，在氮气保护下，升温至60～92℃保温反应1～6h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺的摩尔比为2～13∶1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和醇胺总质量的0.2～4.2％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐和醇胺总质量的总质量的0.1～3.0％；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和衣康酸中的至少一种，上述醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种(2)酯化反应：将不饱和羟基酯、化合物A、阻聚剂和催化剂混合，在氮气保护下，升温至60～82℃保温反应1～6h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和羟基酯的第二混合物，不饱和羟基酯与化合物A的摩尔比为2～9∶1，催化剂的用量为不饱和羟基酯与化合物A总质量的0.2～4.2％，阻聚剂用量为不饱和羟基酯与化合物A总质量的总质量的0.1～3.0％；上述不饱和羟基酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和4-羟基丁基丙烯酸酯中的至少一种，上述化合物A为2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-5-膦酰戊-3-烯酸、1-氨基-3-膦酰-2-环戊烯-1-羧酸和1-氨基-3-膦酰-3-环戊烯-1-羧酸中的至少一种；(3)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、步骤(2)制得的第二混合物、不饱和含硅小单体和分子量为400～6000的聚醚大单体以15～35∶2～10∶0.5～8∶200的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液，上述不饱和含硅小单体为3-三甲基硅氧基-2-丁烯酸甲酯、烯丙氧基三甲硅烷、1-甲氧基-1-三甲基硅氧基丙烯和甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯中的至少一种；(4)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～62℃，滴加时间为0.5～6.5h，滴加完毕后保温0～3.5h，得共聚产物；引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5～3.0％，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭鑫祺，官梦芹，蒋卓君，李祥河，陈晓彬，林添兴，麻秀星，
申请(专利权)人：科之杰新材料集团有限公司，福建科之杰新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35