一种由银杏外种皮活性成分制备的杀虫剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种由银杏叶外种皮活性成分制备的杀虫剂，该杀虫剂主要从银杏外种皮中提取出的银杏酚酸和白果酸两种活性成分组成。并通过对银杏酚酸和果酸两种活性成分用量关系限定，及最后配得的杀虫剂溶液PH值的调控，使制得的杀虫剂对萝卜蚜、小菜蛾、柑橘红蜘蛛等植物果蔬害虫起到显著增强的杀灭效果。此外，本发明专利技术还提供了由银杏叶外种皮活性成分制备杀虫剂的方法，能够实现对银杏外种皮中的高效杀虫成分银杏酚酸和果酸进行高纯度选择性提取的同时，确保生产过程中对银杏酚酸和果酸生物活性保护，从而制得高效环保的绿色有机杀虫剂。该方法，操作简便，原料环保易得，制备产物配方简单，且高效低毒、无残留、无污染，更有利于生态平衡保护。

Insecticide prepared from active components of Ginkgo biloba seed coat and preparation method thereof

The present invention discloses an insecticide prepared from the active ingredient of the ginkgo leaf outer testa. The insecticide is composed of two active ingredients of ginkgolic acid and white fruit acid extracted from the outer testa of Ginkgo biloba. By limiting the dosage of two active ingredients of ginkgolic acid and fruit acid, and the regulation of the pH value of the final insecticide solution, the insecticides which have been prepared have significantly enhanced the killing effect on plant fruit and vegetable pests such as the aphid, the diamondback moth, the citrus red spider and so on. In addition, the invention also provides a method for preparing insecticide from the active ingredient of the ginkgo leaf outer testa, which can achieve high purity and selective extraction of ginkgolic acid and fruit acid in the ginkgo seed coat, and ensure the protection of the activity of ginkgolic acid and fruit acid in the process of production, so as to produce high efficiency and environmental protection. Green organic pesticides. The method is simple, simple and environmentally friendly, and the product is simple, efficient, low toxic, no residue, no pollution, and is more conducive to the protection of ecological balance.

【技术实现步骤摘要】
一种由银杏外种皮活性成分制备的杀虫剂及其制备方法
本专利技术涉及一种蔬菜水果用杀虫剂，特别涉及一种由银杏外种皮活性成分制备的杀虫剂及其制备方法。
技术介绍
目前，人们在防治蔬菜虫时，通常采用高浓度的农药喷杀，虽然防治效果好，但蔬菜中残留的农药成分过高，长期食用易造成人体各机能的免疫能力下降，导致各种隐患病症的发生。近年来，也有不少学者开始研究纯天然无公害的植物防虫杀虫剂，如专利(CN104273184B)、专利(CN106305846A)、专利(CN106259513A)等，其中，银杏外种皮也是现有植物农药的制备原料之一。银杏GinkgobilobaL.为银杏科多年生落叶乔木,银杏外种皮是种子硬壳外面的肉质部分,其主要成分为银杏黄酮(ginkgetin)、银杏内酯(ginkgolide)及银杏酚酸等三大类几十种化合物。研究表明,银杏外种皮具有杀虫、抑菌活性，但其杀虫活性成分尚未明确。目前，关于利用银杏外种皮制备杀虫剂的现有专利技术中，大都是直接将银杏叶外种皮全部提取物作为原料配制杀虫剂(如专利CN106561723A、专利CN103155918A等)，或将银杏外种皮的提取物加以其他植物提取物配制杀虫剂(如专利CN105145666A、专利CN105284955A等)，上述现有技术，存在如下不足：1.配方组分过于复杂，原料成本高。2.没有对银杏叶外种皮提取液中高效杀虫活性成分进行针对性研究和提取，导致现有银杏液外种皮提取液杀虫效率低，对银杏叶外种皮提取物中物质成分利用不充分。3.现有利用银杏叶外种皮提取液制备杀虫剂制备工艺和配制方法未能对银杏叶外种皮中的高效杀虫活性成分起到有效保护作用，其产品未能达到理想的杀虫效果。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中所存在的上述不足，提供一种主要由银杏叶外种皮提取的银杏酚和白果酸两种活性成分溶液为原料，并能对萝卜蚜、小菜蛾、柑橘红蜘蛛等植物果蔬害虫起到显著杀灭效果，且配方简单、高效低毒、无残留、无污染、保护生态平衡无公害的杀虫剂及其制备方法。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供了以下技术方案：一种由银杏外种皮活性成分制备的杀虫剂，该杀虫剂含有从银杏外种皮中提取的银杏酚酸和白果酸两种活性成分。本专利技术选用现有银杏外种皮作为原料，通过对银杏外种皮中杀虫活性成分的进一步具体分析和确认，从而提出了一种主要含有从银杏外种皮中提取的银杏酚酸和白果酸两种活性成分的杀虫剂。并且，经专利技术人多次实验分析后发现，从银杏叶外种皮中选择性提取出主要含有银杏酚酸和白果酸两种活性成分配伍制成的杀虫剂，进一步对萝卜蚜、小菜蛾、柑橘红蜘蛛等植物果蔬害虫表现出协同增强的显著杀虫效果。进一步，该杀虫剂中，银杏酚酸和白果酸的重量配比为：0.8-1.0：1.4-3.5，优选为1.0：2.0-3.0，更优选为1：2.5。经专利技术人多次实验验证，当将银杏酚酸和白果酸的重量配比为：0.8-1.0：1.4-3.5，优选为1.0：2.0-3.0，更优选为1：2.5时，银杏酚酸与白果酸之间的协同增强效果最佳，从而表现出对萝卜蚜、小菜蛾、柑橘红蜘蛛等植物果蔬害更显著的杀灭效果。本专利技术所述由银杏外种皮活性成分制备杀虫剂的方法，具体包括如下步骤：S1：采用溶剂冷浸提取法制得银杏外种皮中植物成分膏状粗提物；S2：采用多次柱层分析法从银杏外种皮植物成分膏状粗提物中提取含银杏酚酸盐和果酸盐的目标化合物：S3：杀虫剂的配置：称取由步骤S2制得的含银杏酚酸盐和白果酸盐目标化合物，再加入1-5倍的醋酸和水充分搅拌溶解，调节溶液呈酸性后，所得混合溶液即为杀虫剂产品。依据上述制备方法，本专利技术通过对银杏外种皮进行粗提、柱层析分离方式，选择性的从银杏外种皮中提取出主要含银杏酚酸盐和果酸盐的目标化合物；再通过加醋酸和水，溶解，并将溶液PH回调至酸性，将从银杏外种皮中提取出的银杏酚酸盐和果酸盐的目标化合物转化为银杏酚酸和果酸，从而得到的主要由高纯度银杏酚酸酸和果酸组成的混合酸性溶液即为本专利技术所述的杀虫剂产品。其中，结合粗提、柱层分离和PH回调方式，在对银杏外种皮中的高效杀虫成分银杏酚酸和果酸进行高纯度选择性提取的同时，确保生产过程中对银杏酚酸和果酸生物活性保护，从而制得高效环保的绿色有机杀虫剂。进一步，所述步骤S1具体操作为：S101：取风干后的银杏外种皮，置于60℃-85℃的恒温烘干箱内烘干至发脆,再将烘干后的银杏外种皮用植物粉碎机粉碎，过30-40目筛，制得银杏外种皮干粉；S102：称取一定量银杏外种皮干粉，用2-5倍量甲醇在室温下浸提35-48h后，过滤除杂，得滤液；S103：将所得滤液加压、浓缩、蒸干，即得到银杏外种皮植物成分膏状粗提物。优选地，所述步骤S101中恒温烘干箱的温度为80℃。对恒温烘干机烘干温度高低，不仅直接影响对银杏叶外种皮的干燥速度，及对银杏叶外种皮中活性成分的保护。经专利技术人多次实验验证，只有将恒温烘干箱的温度控制在本专利技术所述范围内时，最后制备的杀虫剂才能发挥出显著增强的杀虫效果。当所述恒温烘干箱内的温度超过或不足上述温度值范围时，最后制得的杀虫剂的杀虫活性都会显著减弱。进一步，所述步骤S2中的多次柱层分析法，具体包括如下步骤：S201：以50:50的氯仿-甲醇溶解膏状粗提物，上大孔树脂柱，以氯仿洗脱5-15s，然后用甲醇洗脱，收集洗脱物，浓缩至干；S202：用50:50石油醚-丙酮溶解步骤S201所得活性物质，上硅胶柱，以石油醚洗脱5-10s，然后以丙酮洗脱，收集洗脱物，浓缩至干；S203：用甲醇溶解步骤S202所得活性物质，上硅胶柱，以甲醇洗脱6-10s后，再用碱液洗脱，收集洗脱物，即得到含银杏酚酸和果酸盐的目标化合物。本专利技术通过上述多次柱层分析法，先在步骤S201中分别用氯仿、甲醇将银杏叶外种皮膏状粗提物中的脂类有机成分进行初次洗脱后；再在步骤S202中，分别用石油醚、丙酮将初次洗脱物中的酮类物质洗脱后；再在步骤S203中，先用甲醇将洗脱物中的有机溶剂等成分进行洗脱处理后，再用碱液对洗脱物进行碱洗处理，从而得到较高纯度的含银杏酚酸和果酸盐的目标化合物。该目标化合物经后面步骤S3中加醋酸调节处理后，再转化为相应的银杏酚酸和果酸组分，从而实现对较高纯度的银杏酚酸和果酸活性成分的有效提取和利用。进一步优选地，所述步骤S201中所述大孔树脂柱是D101大孔树脂柱。进一步，所述步骤S3中还包括如下步骤：检测分析经步骤S203制备的目标化合物中银杏酚酸盐和果酸盐的含量，并依据杀虫剂中银杏酚酸和白果酸的重量配比，通过外加银杏酚酸盐或果酸盐的方式，将所述银杏酚酸盐和果酸盐含量调整至所述重量配比范围内。进一步，称取调节好重量配比的银杏酚酸盐和果酸盐目标化合物，再加入醋酸和水，配制成PH＝3-5的酸性混合溶液，即得到所述杀虫剂产品。如上所述，在步骤S3中通过加醋酸和水溶液，回调PH呈酸性的方式，将从银杏叶外种皮中提取出的含银杏酚酸和果酸盐的目标化合物，有效转化为相应的酚酸和果酸形式，从而使银杏叶外种皮中提取的银杏酚酸和果酸活性成分能够充分发挥其杀虫性能。并且，经专利技术人多次实验验证，只有同时将所述混合溶液中银杏酚酸和果酸的用量配比，及所述混合溶液的PH控制在本专利技术所述范围内时，由银杏酚酸和果酸活性成分配伍形成的杀虫剂，才会表现出显著增强本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由银杏外种皮活性成分制备的杀虫剂，其特征在于：该杀虫剂含有从银杏外种皮中提取的银杏酚酸和白果酸两种活性成分。

【技术特征摘要】
1.一种由银杏外种皮活性成分制备的杀虫剂，其特征在于：该杀虫剂含有从银杏外种皮中提取的银杏酚酸和白果酸两种活性成分。2.根据权利要求1所述的一种由银杏叶外种皮活性成分制备的杀虫剂，其特征在于：该杀虫剂中，银杏酚酸和白果酸的重量配比为：0.8-1.0：1.4-3.5。3.根据权利要求2所述的一种由银杏叶外种皮活性成分制备的杀虫剂，其特征在于：该杀虫剂中银杏酚酸和白果酸的重量配比为：1.0：2.0-3.0，更优选为1：2.5。4.一种如权利要求1-3任一所述的由银杏叶外种皮活性成分制备杀虫剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：采用溶剂冷浸提取法制得银杏外种皮中植物成分膏状粗提物；S2：采用多次柱层分析法从银杏外种皮植物成分膏状粗提物中提取含银杏酚酸盐和果酸盐的目标化合物：S3：杀虫剂的配置：称取由步骤S2制得的含银杏酚酸盐和白果酸盐目标化合物，再加入1-5倍的醋酸和水充分搅拌溶解，配制酸性混合溶液，所得酸性混合溶液即为杀虫剂产品。5.根据权利要求4所述的一种由银杏叶外种皮活性成分制备杀虫剂的方法，其特征在于，所述步骤S1具体操作为：S101：取风干后的银杏外种皮，置于60℃-85℃的恒温鼓风干燥箱内烘干至发脆，再将烘干后的银杏外种皮用粉碎机粉碎，过30-40目筛，制得银杏外种皮干粉；S102：称取一定量银杏外种皮干粉，用2-5倍量甲醇在室温下浸提35-48h后，过滤除杂，得滤液；S103：将所得滤液加压、浓缩、蒸干，即得到银杏外种皮植物成分膏状粗提物。6.根据权利要求5所述的一种由...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗华松，李君华，肖娜，
申请(专利权)人：平昌县西兴小学，
类型：发明
国别省市：四川,51