一种含磷苯并噁嗪单体及其制备方法技术

本发明专利技术属于树脂材料领域，提供了一种含磷苯并噁嗪单体及其制备方法。首先，按比例将10‑(2,5‑二羟基苯基)‑10‑氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物DOPO‑HQ，胺类化合物，多聚甲醛，置于低极性溶剂中反应，得到羟基官能化含磷苯并噁嗪中间体；其次，将羟基官能化含磷苯并噁嗪中间体、溴代化合物Br‑R2，碳酸钾，置于强极性溶剂中，反应结束后，将反应液经碱洗、水洗、去除溶剂、干燥后得到目标产物。本发明专利技术在苯并噁嗪分子中引入磷元素可以显著提高苯并噁嗪树脂的耐热性与阻燃性，其阻燃系数可以达到UL94V‑0级。同时本发明专利技术制备工艺简单，通过改变R1和R2基团，制备出综合性能优异的树脂，适用于高性能复合材料的制备。

A phosphorus containing benzoxazine monomer and its preparation method

The invention belongs to the field of resin materials, and provides a phosphorus containing benzoxazine monomer and a preparation method thereof. First, 10 of 2,5 two hydroxyl phenyl (two hydroxy phenyl) 10 hydrogen peroxide 10 oxide 10 oxide oxide HQ, amine compounds, polyoxymethylene, were reacted in low polar solvents to obtain hydroxyl functionalized phosphoric benzoxazine intermediates; secondly, hydroxyl functionalized benzoxazine intermediates and bromination of hydroxyl functionalized phosphorous benzoxazine were obtained. The compound Br R2, potassium carbonate, is placed in a strong polar solvent. After the reaction ends, the reaction solution is washed, washed, removed and dried to get the target product. The introduction of phosphorus in the benzoxazine molecule can significantly improve the heat resistance and flame retardancy of Benzoxazine Resin, and its flame retardant coefficient can reach UL94V grade 0. Meanwhile, the preparation process is simple, and the resin with excellent comprehensive properties is prepared by changing the R1 and R2 groups, which is suitable for the preparation of high-performance composite materials.

【技术实现步骤摘要】
一种含磷苯并噁嗪单体及其制备方法
本专利技术涉及一种热固性树脂及其制造方法，尤其涉及一种含磷苯并噁嗪单体及其制备方法。
技术介绍
聚苯并噁嗪适用于各种领域，如电子包装材料，航空航天和其他运输应用材料以及弹道学。由于苯并噁嗪反应不产生副产物，从环境保护的角度出发具有非常好的发展潜力。体积收缩率接近于零也是其一个极大的优点。苯并噁嗪具有灵活的分子设计性，可以根据性能需求，通过选择不同类型的酚类和胺类化合物合成不同结构的苯并噁嗪单体。现有苯并噁嗪同时也存在着一些不足之处，如固化温度较高，耐热性能仍需要进一步提高才能应用于高温领域。磷元素是公认的阻燃元素。在苯并噁嗪分子中引入磷元素可以显著提高苯并噁嗪树脂的阻燃性。目前提高阻燃性的方法主要是在苯并噁嗪单体中添加阻燃元素，如N，Br，Si和P等，如中国专利《环三磷腈型苯并噁嗪树脂及其制备方法和环三磷腈型苯并噁嗪树脂组合物》(公开号:CN105131283A)又如中国专利《一种含氟氮苯并噁嗪聚合物型阻燃剂及其制备方法》(公开号：CN106750285A)。但以上专利得到的苯并噁嗪虽然阻燃性有一定提升，但其他的一些性能如单体合成不够简易、环保，固化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含磷苯并噁嗪单体，其特征在于：具有如下结构的分子式：

【技术特征摘要】
1.一种含磷苯并噁嗪单体，其特征在于：具有如下结构的分子式：式中，为下列结构中的任意一种：式中，O-R2为下列结构中的任意一种:-OCN-O-C≡CH-O-CH3-O-CH2CH32.根据权利要求1所述的含磷苯并噁嗪单体，其特征在于：800℃时，所述含磷苯并噁嗪单体固化后树脂材料的残碳率为61.5-72.8％。3.根据权利要求1或2所述的含磷苯并噁嗪单体的制备方法，其特征在于：包括如下操作步骤：步骤一：按比例将10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物DOPO-HQ，胺类化合物，多聚甲醛，置于低极性溶剂中反应，得到羟基官能化含磷苯并噁嗪中间体，反应式如下：步骤二：按比例将步骤一所得羟基官能化含磷苯并噁嗪中间体、溴代化合物Br-R2，碳酸钾，置于强极性溶剂中，反应结束后，将反应液经碱洗、水洗、去除溶剂、干燥后得到目标产物；其反应式如下所示：式中，Br-R2为下列结构中的任意一种：Br-CNBr-C≡CHBr-CH3Br-CH2CH3式中，-O-R2为下列结构中的任意一种：-OCN-O-C≡CH-O-CH3-O-...

【专利技术属性】
技术研发人员：张侃，张关胜，刘宇奇，曾凤，
申请(专利权)人：江苏大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32