热塑性高分子膜涂布用组合物、该组合物的制造方法、改性热塑性高分子膜及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种热塑性高分子膜涂布用组合物、使用了该组合物的改性热塑性高分子膜的制造方法、以及由该制造方法得到的改性热塑性高分子膜，其因制膜时或铺展时的摩擦所致的流滴性能的降低少，从铺展的初期起发挥出优异的流滴性，即使在铺展后也长期维持优异的流滴性，进而涂布有流滴剂的膜面也极少发黏。作为热塑性高分子膜涂布用组合物，使用在特定的改性无机阳离子胶体溶胶中以特定比例含有聚醚改性硅酮、特定的聚氧化烯衍生物和数均分子量为1500～50000的聚烷撑二醇而成的物质，该特定的改性无机阳离子胶体溶胶是将特定的无机阳离子胶体溶胶利用特定的硅烷醇形成性有机硅烷化合物进行水解处理而成的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性高分子膜涂布用组合物、热塑性高分子膜涂布用组合物的制造方法、改性热塑性高分子膜和改性热塑性高分子膜的制造方法
本专利技术涉及一种热塑性高分子膜涂布用组合物、该组合物的制造方法、使用了该组合物的改性热塑性高分子膜、以及该改性热塑性高分子膜的制造方法，其因在工厂中制膜时或铺展到农用大棚时的摩擦所致的流滴性能的降低少，从铺展的初期起发挥出优异的流滴性，即使在铺展后也长期维持优异的流滴性，进而涂布得到的膜面也极少发黏。
技术介绍
以往，作为热塑性高分子膜涂布用组合物，提出了使用氧化铝溶胶、酸性硅溶胶、有机硅烷衍生物和非离子表面活性剂的组合物(例如，参见专利文献1)、使用胶态氧化铝、胶态氧化硅和聚乙二醇的组合物(例如，参见专利文献2)等提案。但是，这些现有的热塑性高分子膜涂布用组合物中具有由于在工厂中制膜时或铺展到农用大棚时的摩擦而使膜的流滴性能降低、或进一步使膜的涂布面发黏等问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭62-241984号公报专利文献2：日本特开2000-160146号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术所要解决的课题在于提供一种热塑性高分子膜涂布用组合物、该组合物的制造方法、使用了该组合物的改性热塑性高分子膜、以及该改性热塑性高分子膜的制造方法，其因制膜时或铺展时的摩擦所致的流滴性能的降低少，从铺展的初期起发挥出优异的流滴性，即使在铺展后也长期维持优异的流滴性，进而涂布有流滴剂的膜面也极少发黏。解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了研究，结果发现，下述的热塑性高分子膜涂布用组合物确实是合适的，该热塑性高分子膜涂布用组合物是相对于利用特定的硅烷醇化合物的缩合聚合物对特定的无机阳离子胶体溶胶进行改性而成的改性无机阳离子胶体溶胶，以特定的比例含有聚醚改性硅酮、特定的聚氧化烯衍生物和数均分子量为1500～50000的聚烷撑二醇而成的。即，本专利技术涉及一种热塑性高分子膜涂布用组合物，其特征在于，其是相对于以固体成分换算为100质量份的下述改性无机阳离子胶体溶胶，以10～50质量份的比例含有聚醚改性硅酮、以2～30质量份的比例含有下述的聚氧化烯衍生物、以及以45～75质量份的比例含有数均分子量为1500～50000的聚烷撑二醇而成的。本专利技术还涉及该组合物的制造方法、使用了该组合物的改性热塑性高分子膜、以及该改性热塑性高分子膜的制造方法。改性无机阳离子胶体溶胶：使下述硅烷醇化合物的缩合聚合物附着在下述无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒上而成的改性无机阳离子胶体溶胶，附着的比例为无机阳离子胶体溶胶的固体成分/硅烷醇化合物的缩合聚合物＝100/5～100/15(质量比)。无机阳离子胶体溶胶：含有以固体成分换算为20～90质量％的比例的阳离子氧化铝溶胶以及以固体成分换算为10～80质量％(以固体成分换算合计为100质量％)的比例的阳离子硅溶胶而成的无机阳离子胶体溶胶。硅烷醇化合物：对选自三烷氧基硅烷类、二烷氧基硅烷类和单烷氧基硅烷类中的至少一种硅烷醇形成性有机硅烷化合物进行水解处理而成的化合物。聚氧化烯衍生物：选自下述化合物中的至少一种：相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯为3～100摩尔的比例进行加成而成的化合物；相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯和氧化丙烯合计为3～100摩尔的比例进行无规加成而成的化合物；以及相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯和氧化丙烯合计为3～100摩尔的比例进行嵌段加成而成的化合物。起始化合物：碳原子数为8～22的脂肪族醇、碳原子数为8～22的脂肪酸、烷基的碳原子数为8～22的烷基酚、或烷基的碳原子数为8～22的单烷基胺。首先对本专利技术的热塑性高分子膜涂布用组合物(以下称为本专利技术的组合物)进行说明。本专利技术的组合物是相对于以固体成分换算为100质量份的上述改性无机阳离子胶体溶胶，以10～50质量份的比例含有聚醚改性硅酮、以2～30质量份的比例含有上述的聚氧化烯衍生物、以及以45～75质量份的比例含有数均分子量为1500～50000的聚烷撑二醇而成的，优选是相对于以固体成分换算为100质量份的改性无机阳离子胶体溶胶，以20～40质量份的比例含有聚醚改性硅酮、以5～20质量份的比例含有上述的聚氧化烯衍生物、以及以50～70质量份的比例含有聚烷撑二醇而成的。被提供至本专利技术的组合物中的改性无机阳离子胶体溶胶是使特定的硅烷醇化合物的缩合聚合物附着在特定的无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒上而成的，附着的比例为无机阳离子胶体溶胶的固体成分/硅烷醇化合物的缩合聚合物＝100/5～100/15(质量比)。作为上述改性无机阳离子胶体溶胶的原料的无机阳离子胶体溶胶是含有以固体成分换算为20～90质量％的比例的阳离子氧化铝溶胶以及以固体成分换算为10～80质量％(以固体成分换算合计为100质量％)的比例的阳离子硅溶胶而成的，优选是含有以固体成分换算为50～80质量％的比例的阳离子氧化铝溶胶以及以固体成分换算为20～50质量％(以固体成分换算合计为100质量％)的比例的阳离子硅溶胶而成的。阳离子氧化铝溶胶是所谓的胶态氧化铝，可以直接使用以水分散液形式市售的物品。作为这样的市售品，例如可以举出氧化铝溶胶100、氧化铝溶胶200、氧化铝溶胶520(以上均为日产化学社制造的商品名)、CataloidAS-1、CataloidAS-2(以上均为日挥触媒化成社制造的商品名)等。阳离子硅溶胶也可以直接使用以水分散液形式市售的物品。作为这样的市售品，例如可以举出SnowtexAK、SnowtexAK-L(以上均为日产化学社制造的商品名)、CataloidSN(日挥触媒化成社制造的商品名)、QuartronPL-3-C(扶桑化学工业社制造的商品名)等。附着在该无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒(氧化铝、氧化硅的胶体颗粒)的表面的硅烷醇化合物的缩合聚合物可以通过将硅烷醇形成性有机硅烷化合物水解并对所生成的硅烷醇化合物进行缩合聚合而得到。关于详细情况，如下文所述，在上述无机阳离子胶体溶胶的存在下将硅烷醇形成性有机硅烷化合物水解，接着对生成的硅烷醇化合物进行缩合聚合，由此能够得到硅烷醇化合物的缩合聚合物附着在无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒上而成的改性无机阳离子胶体溶胶。在被供给至本专利技术的组合物中的改性无机阳离子胶体溶胶中，硅烷醇化合物的缩合聚合物以覆盖无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒的表面的全部或一部分的形态附着，据推测其一部分与无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒化学键合。该改性无机阳离子胶体溶胶中，硅烷醇化合物的缩合聚合物以无机阳离子胶体溶胶的固体成分/硅烷醇化合物的缩合聚合物＝100/5～100/15(质量比)的比例附着在无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒上，优选以无机阳离子胶体溶胶的固体成分/硅烷醇化合物的缩合聚合物＝100/7～100/12(质量比)的比例附着在该颗粒上。作为被供给至本专利技术的组合物中的聚醚改性硅酮，可以直接使用市售品。作为这样的市售品，例如可以举出TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(以上均为JapanMomentivePerformanceMaterials社制造的商品名)、X22-4952、X-22-4272、KF-61本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性高分子膜涂布用组合物，其特征在于，其是相对于以固体成分换算为100质量份的下述改性无机阳离子胶体溶胶，以10～50质量份的比例含有聚醚改性硅酮、以2～30质量份的比例含有下述的聚氧化烯衍生物、以及以45～75质量份的比例含有数均分子量为1500～50000的聚烷撑二醇而成的，改性无机阳离子胶体溶胶：使下述硅烷醇化合物的缩合聚合物附着在下述无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒上而成的改性无机阳离子胶体溶胶，附着的比例为无机阳离子胶体溶胶的固体成分/硅烷醇化合物的缩合聚合物＝100/5～100/15，该比例为质量比；无机阳离子胶体溶胶：含有以固体成分换算为20～90质量％的比例的阳离子氧化铝溶胶以及以固体成分换算为10～80质量％的比例的阳离子硅溶胶而成的无机阳离子胶体溶胶，所述比例以固体成分换算合计为100质量％；硅烷醇化合物：对选自三烷氧基硅烷类、二烷氧基硅烷类以及单烷氧基硅烷类中的至少一种硅烷醇形成性有机硅烷化合物进行水解处理而成的化合物；聚氧化烯衍生物：选自下述化合物中的至少一种：相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯为3～100摩尔的比例进行加成而成的化合物；相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯和氧化丙烯合计为3～100摩尔的比例进行无规加成而成的化合物；以及相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯和氧化丙烯合计为3～100摩尔的比例进行嵌段加成而成的化合物；起始化合物：碳原子数为8～22的脂肪族醇、碳原子数为8～22的脂肪酸、烷基的碳原子数为8～22的烷基酚、或烷基的碳原子数为8～22的单烷基胺。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.08.17 JP 2015-1603501.一种热塑性高分子膜涂布用组合物，其特征在于，其是相对于以固体成分换算为100质量份的下述改性无机阳离子胶体溶胶，以10～50质量份的比例含有聚醚改性硅酮、以2～30质量份的比例含有下述的聚氧化烯衍生物、以及以45～75质量份的比例含有数均分子量为1500～50000的聚烷撑二醇而成的，改性无机阳离子胶体溶胶：使下述硅烷醇化合物的缩合聚合物附着在下述无机阳离子胶体溶胶的固体成分颗粒上而成的改性无机阳离子胶体溶胶，附着的比例为无机阳离子胶体溶胶的固体成分/硅烷醇化合物的缩合聚合物＝100/5～100/15，该比例为质量比；无机阳离子胶体溶胶：含有以固体成分换算为20～90质量％的比例的阳离子氧化铝溶胶以及以固体成分换算为10～80质量％的比例的阳离子硅溶胶而成的无机阳离子胶体溶胶，所述比例以固体成分换算合计为100质量％；硅烷醇化合物：对选自三烷氧基硅烷类、二烷氧基硅烷类以及单烷氧基硅烷类中的至少一种硅烷醇形成性有机硅烷化合物进行水解处理而成的化合物；聚氧化烯衍生物：选自下述化合物中的至少一种：相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯为3～100摩尔的比例进行加成而成的化合物；相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯和氧化丙烯合计为3～100摩尔的比例进行无规加成而成的化合物；以及相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯和氧化丙烯合计为3～100摩尔的比例进行嵌段加成而成的化合物；起始化合物：碳原子数为8～22的脂肪族醇、碳原子数为8～22的脂肪酸、烷基的碳原子数为8～22的烷基酚、或烷基的碳原子数为8～22的单烷基胺。2.如权利要求1所述的热塑性高分子膜涂布用组合物，其中，聚醚改性硅酮的HLB为4～16。3.如权利要求1或2所述的热塑性高分子膜涂布用组合物，其中，硅烷醇化合物是对选自γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和乙基三乙氧基硅烷中的至少一种硅烷醇形成性有机硅烷化合物进行水解处理而成的化合物。4.如权利要求1～3中任一项所述的热塑性高分子膜涂布用组合物，其中，聚氧化烯衍生物为选自下述化合物中的至少一种：相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯为5～50摩尔的比例进行加成而成的化合物；相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯和氧化丙烯合计为5～50摩尔的比例进行无规加成而成的化合物；以及相对于每1摩尔下述起始化合物以氧化乙烯和氧化丙烯合计为5～50摩尔的比例进行嵌段加成而成的化合物，起始化合物：碳原子数为8～22的脂肪族醇或碳原子数为8～22的脂肪酸。5.如权利要求1～4中任一项所述的热塑性高分子膜涂布用组合物，其中，聚烷撑二醇为选自数均分子量均为3000～40000的聚乙二醇、聚丙二醇、氧化乙烯-氧化丙烯无规聚合物和氧化乙烯-氧化丙烯嵌段聚合物中的至少一种。6.如权利要求1～4中任一项所述的热塑性高分子膜涂布用组合物，其中，聚烷撑二醇是数均分子量为6000～30000的聚乙二醇。7.如权利要求1～6中任一项所述的热塑性高分子膜涂布用组合物，其中，无机阳离子胶体溶胶含有以固体成分换算为50～80质量％的比...

【专利技术属性】
技术研发人员：山田享弘，潮谷和史，常松麻美，
申请(专利权)人：竹本油脂株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP