梯级孔MOFs及其制备方法与作为超深度脱硫剂的应用技术

本发明专利技术提供梯级孔MOFs及其制备方法与作为超深度脱硫剂的应用，所述方法包括在溶剂中加入金属源、配体和去质子化试剂，搅拌配制得到反应溶液；将反应溶液转移至超临界CO2反应釜中，向反应釜中通入CO2，使反应釜内的压力升高，将超临界CO2反应釜升至反应温度，晶化；晶化结束后，取出反应溶液，分离产物，干燥后得到梯级孔MOFs。本发明专利技术制备的梯级孔MOFs具有高外比表面积和丰富的介孔结构，解决了大分子硫化物的扩散问题；还具有更多的高分散不饱和金属位，解决了常规脱硫剂不能满足超深度脱硫要求的问题。

MOFs and its preparation method and its application as a super deep desulphurizer

The present invention provides stepped hole MOFs preparation method thereof and application for ultra deep desulfurization agent, the method comprises adding a metal source, and ligand deprotonation reagent in the solvent, mixing and preparing to obtain a reaction solution; the reaction solution was transferred to the supercritical CO2 reactor, the reactor to pass into the CO2. Reactor pressure, supercritical CO2 reactor to the reaction temperature, crystallization; crystallization after removal of the reaction solution, separation of the product, after drying step hole MOFs. The step hole MOFs prepared by the invention has high outer surface area and abundant mesoporous structure, solves the diffusion problem of macromolecular sulfide, and has more high dispersed unsaturated metal positions, which solves the problem that conventional desulfurizer can not meet the requirement of ultra deep desulfurization.

【技术实现步骤摘要】
梯级孔MOFs及其制备方法与作为超深度脱硫剂的应用
本专利技术涉及一种MOFs及其制备方法与应用，特别涉及梯孔级MOFs，其制备方法及其作超深度脱硫剂的应用，属于脱硫剂

技术介绍
燃油吸附脱硫技术的原理是燃油中的硫化物与吸附剂中的金属活性位形成π络合键或S-M配位键，从而实现硫化物的高选择性脱除，无需氢气的参与，反应条件温和。目前，脱硫吸附剂一般为将活性金属负载于多孔载体上制成的负载型吸附剂，受负载量及金属分散度的限制，负载型脱硫吸附剂难以达到超深度脱硫(S≤10ppm)的要求。金属有机骨架材料(MOFs)，因其具有较大的比表面积、高孔隙率、不饱和金属位，在燃油吸附脱硫领域具有广阔的应用前景。CN105642232A公开了一种用于车用柴油深度脱除二苯并噻吩类硫化物的MOFs的方法。该方法将有机配体、金属盐和去离子水制成的反应液涂覆于金属板上，使金属板涂层厚0.1～2mm后置于吸附柱中，于30～220℃反应8～24h，得到改性双金属有机骨架，对二苯并噻吩具有较高的吸附硫容。但该金属有机骨架仅含有微孔结构，对苯并噻吩和二苯并噻吩等大分子硫化物的吸附存在扩散限制，限制了其骨架内部本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种梯级孔MOFs的制备方法，其包括以下步骤：(1)在溶剂中加入金属源、配体和去质子化试剂，搅拌配制得到反应溶液；(2)将步骤(1)中的反应溶液转移至超临界CO2反应釜中，向反应釜中通入CO2，使反应釜内的压力升高，将超临界CO2反应釜升至反应温度，晶化；(3)晶化结束后，取出反应溶液，分离产物，干燥后得到所述梯级孔MOFs；优选地，步骤(1)中溶剂为水或水与有机溶剂的混合溶剂，其中有机溶剂包括乙醇和/或乙二醇；更优选地，混合溶剂中水与有机溶剂的体积比为1：0.5～3；优选地，步骤(1)中所述搅拌是在温度为293～323K条件下搅拌0.5～2h；优选地，步骤(3)中所述干燥是在温度为353～4...

【技术特征摘要】
1.一种梯级孔MOFs的制备方法，其包括以下步骤：(1)在溶剂中加入金属源、配体和去质子化试剂，搅拌配制得到反应溶液；(2)将步骤(1)中的反应溶液转移至超临界CO2反应釜中，向反应釜中通入CO2，使反应釜内的压力升高，将超临界CO2反应釜升至反应温度，晶化；(3)晶化结束后，取出反应溶液，分离产物，干燥后得到所述梯级孔MOFs；优选地，步骤(1)中溶剂为水或水与有机溶剂的混合溶剂，其中有机溶剂包括乙醇和/或乙二醇；更优选地，混合溶剂中水与有机溶剂的体积比为1：0.5～3；优选地，步骤(1)中所述搅拌是在温度为293～323K条件下搅拌0.5～2h；优选地，步骤(3)中所述干燥是在温度为353～423K条件下干燥4～12h。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中：步骤(1)中所述金属源为铜无机盐；优选地，所述铜无机盐包括氯化铜、硫酸铜和硝酸铜中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中：步骤(1)中所述配体包括...

【专利技术属性】
技术研发人员：范煜，张亮，文成龙，王世华，
申请(专利权)人：中国石油大学北京，
类型：发明
国别省市：北京,11