一种测定空气过滤网中的两种防腐剂的检测方法技术

本发明专利技术提供了一种测定空气过滤网中的两种防腐剂的检测方法，测定2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮(MIT)和2‑正辛基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮(OIT)含量。本发明专利技术利用超声波提取，C18‑SPE固相萃取小柱进行纯化，然后高效液相色谱进行检测，能够快速高效对滤网中两种防腐剂进行了定性和定量的分析。该方法回收率高、重复性好、灵敏度高，能够快速高效检测空气过滤网中MIT和OIT的成分。

A test method for measuring two kinds of preservatives in air filter network

The invention provides a method for the determination of two kinds of antiseptic air filter in the detection method, the determination of 2 methyl 4 isothiazolin 3 ketone (MIT) and 2 octyl 4 isothiazolin 3 ketone (OIT) content. The invention uses ultrasonic extraction, C18 SPE solid-phase extraction column purification, and then detected by HPLC. The analysis of two kinds of preservatives can be fast and efficient filter by qualitative and quantitative. This method has high recovery rate, good repeatability and high sensitivity, and can be used to detect the components of MIT and OIT in air filter network quickly and efficiently.

【技术实现步骤摘要】
一种测定空气过滤网中的两种防腐剂的检测方法
本专利技术属于分析化学领域，具体涉及同时测定空气过滤网中2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)的检测方法，更具体地说是采用超声波提取、固相萃取小柱纯化和高效液相色谱(HPLC)定性定量测定空气过滤网中MIT和OIT含量的方法。
技术介绍
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)都是一种杂环结构，其杀菌原理主要依靠杂环上的活性部分破坏细菌细胞内的DNA分子，使细菌失去活性。MIT和OIT作为常用的杀菌剂，对多种真菌、细菌等具有很强的抑制和杀灭作用，广泛应用于涂料、油漆、油墨、润滑油、鞋油、皮革化学、木材制品和文物保护等行业。MIT和OIT的基本信息如表1所示。表1OIT和MIT的基本信息随着人们对空气质量的关注日益增加，各类空气净化产品相继问世并飞速发展。空气净化器作为室内空气净化的主要手段，能够快速有效的除去空气中颗粒物、气态污染物和微生物。有些厂家会在空气过滤网中添加浸泡一些防腐剂以达到更好的除菌效果，同时还可防止滤网发霉。去年7月，韩国环境部公布韩国市面上的空气净化器和车载空调的过滤网中使用了对人体有害的OIT，并命令各大生产厂家召回相关产。当高剂量的杀菌剂添加在滤网中时，会对人体健带来有潜在的风险，它会引起人体的过敏性反应。消费者在室内使用空气净化器时，滤网中的杀菌剂可能会随着净化器的排风系统进入空气中，通过空气传播的情况下进入人体，其潜在危害和不利影响已不容忽视。目前关于防腐杀菌剂的检测方法主要有气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、液相色谱法(LC)和液相色谱-串联质谱法(LC-MS)。其中ISO17070:2006规定了采用GC-MS测定皮革中的五氯苯酚防腐剂，ISO13365-2011规定了LC测定皮革中2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑、邻苯基苯酚等防腐剂，GB/T20386-2006规定了采用GC-MS测定纺织品中的邻苯基苯酚，《化妆品卫生规范》(2007年版)规定了采用LC测定化妆品中的甲基氯异噻唑啉酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、甲基异噻唑啉酮、苯甲醇等12种组分。但是很少有关于它们在材料基质上特别是测定空气过滤网中的分析检测方法。因此，为了了解空气过滤网中防腐杀菌剂的浓度水平，需要建立一种高效灵敏，回收率高的处理和分析方法，用于定性定量地检测滤网或者其它类似材质中的痕量防腐杀菌剂的含量水平。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种空气过滤网中杀菌防腐剂MIT和OIT的超声波提取和高效液相色谱仪仪器分析方法，方法简单可靠，可对其进行定性和定量检测。超声波提取是一种快速、价廉、高效的提取技术。它是利用超声波辐射压强产生的多级效应，增大物质分子运动频率和速度，增加溶剂穿透力，从而加速目标成分进入溶剂，促进提取的进行。本技术方案是在将样品放入密封的样品瓶内，加入提取溶剂(有机溶剂)，升温提取。高效液相色谱(HPLC)是以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。为实现上述目的，本专利技术所采取的技术方案包括以下步骤：(1)称取过滤网样品，加入溶剂，在超声仪中进行提取，提取完成后，经过C18-SPE固相萃取小柱，过滤得到样品溶液，提取过程中提取温度为25～50℃，提取时间为1～2h。；(2)用高效液相色谱仪检测2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，将待测样品溶液的色谱图与标准色谱图比较，根据峰面积计算出2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的含量，所述高效液相色谱仪采用的流动相为甲醇或乙腈：水。步骤(1)中，所述提取溶剂为甲醇或乙腈。步骤(1)中，所述称取过滤网样品的质量是0.5～2g，提取溶剂的体积为20mL。步骤(1)中，所述提取过程中提取温度为35℃，提取时间为2h。步骤(2)中，所述高效液相色谱仪采用C18反相色谱柱(4.6×250mm，5μm)。步骤(2)中，所述高效液相色谱仪采用检测器为二极管阵列检测器。步骤(2)中，所述流动相甲醇或乙腈和水的体积比是85:15。步骤(2)中，所述流动相的流速为1.0mL/min。本专利技术具有如下有益效果：(1)本专利技术利用超声波萃取技术，C18-SPE固相萃取小柱纯化，采用高效液相色谱进行检测，使用外标法对过滤网中抗菌防腐剂MIT和OIT进行了定性和定量的分析，可用于过滤网中抗菌防腐剂MIT和OIT的检测。这是国内外首次尝试对空气过滤网中的防腐剂MIT和OIT的同时测定。(2)本专利技术方法快速。MIT和OIT的出峰时间分别为3.071min和5.973min，测试一针的时间是7min。(3)本专利技术的检测准确度高、灵敏度高、重复性好。加标回收率范围分别为99.8％～103.9％和95.3％～107.3％，相对标准偏差(RSD)范围分别为0.5％～4.7％和0.6％～6.5％，方法检出浓度(LOD)分别为0.09μg/g和0.37μg/g，定量浓度(LOQ)分别为0.28μg/g和1.12μg/g。本专利技术仅仅是HPLC分析，在没有连质谱的情况下检出浓度能达到0.09-0.37ug/g，效果非常好。(4)本专利技术是一种简便的方法，使用等度洗脱，不需要使用梯度洗脱。(5)本专利技术方法在275nm紫外波长下，滤网的杂质吸收最小，目标物质的吸收较好，能特异性的表征目标物的浓度，从而拥有极低的检出限。附图说明图1是MIT和OIT标准色谱图(保留时间和化合物名称)。图2是MIT和OIT标准光谱图。图3是实施例1的MIT校准曲线。图4是实施例1的OIT校准曲线。图5是实施例1样品谱图(保留时间和浓度)。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的说明。实施例中使用的仪器与试剂包括：2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CAS号：2682-20-4，99.5％，Sigma-Aldrich)、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(CAS号：26530-20-1，98％，TorontoResearchChemicals)、甲醇(CAS号：67-56-1，色谱纯，>99.9％)、试验用水为Milli-Q水、超声波清洗器、C18-SPE固相萃取小柱、高效液相色谱仪(LC-20AT)实施例1(1)样品预处理将样品粉碎或研磨，准确称取约1.00g样品于密封试剂瓶中，加入20mL的甲醇，超声提取2h，提取温度为35℃，经C18-SPE固相萃取小柱，滤液作为待测样液，转移至进样小瓶中，上机检测。(2)标准工作溶液的配制用分析天平分别称取MIT和OIT标准品，用甲醇配制成1000mg/L的储备溶液，将储备溶液稀释成10mg/L的工作溶液，最后配制成浓度为0.5、1.0、2.5、5.0、7.5和10.0mg/L的标准工作溶液。(3)液相色谱分析条件色谱柱：C18反相色谱柱(4.6×250mm，5μm)；流动相：甲醇/水＝85/15；流速：1.0mL/min；检测波长：275nm；柱温：20℃；进样量：20μL(4)定性鉴定：用高效液相色谱仪进本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种测定空气过滤网中的两种防腐剂的检测方法，其特征在于包括以下具体步骤：(1)称取过滤网样品，加入提取溶剂，在超声仪中进行提取，提取完成后，经过C18‑SPE固相萃取小柱，过滤得到样品溶液，所述超声仪提取过程中提取温度为25～50℃，提取时间为1～2h；(2)用高效液相色谱仪检测2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮和2‑正辛基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮的含量，所述高效液相色谱仪采用的流动相为甲醇或乙腈：水。

【技术特征摘要】
1.一种测定空气过滤网中的两种防腐剂的检测方法，其特征在于包括以下具体步骤：(1)称取过滤网样品，加入提取溶剂，在超声仪中进行提取，提取完成后，经过C18-SPE固相萃取小柱，过滤得到样品溶液，所述超声仪提取过程中提取温度为25～50℃，提取时间为1～2h；(2)用高效液相色谱仪检测2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的含量，所述高效液相色谱仪采用的流动相为甲醇或乙腈：水。2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：步骤(1)中，所述提取溶剂为甲醇或乙腈。3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于：步骤(1)中，所述称取过滤网样品的质量是0.5～2g...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘露，覃芳敏，朱霄龙，杨永强，靳焘，杨冠东，张玮亮，赖华杰，黄琼，钟瑜，马向东，
申请(专利权)人：广州中科检测技术服务有限公司，中科院广州化学有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44